(R_ax)-2-(pyrrolidin-1'-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R_ax)-2-(pyrrolidin-1'-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: 1-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolidine
• 化学式: C₂₄H₂₀NO₂P
• 分子量: 385.402
• InChiKey: PEBZMIJYTLAUKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (R_ax)-2-(pyrrolidin-1'-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  直接不对称还原胺化反应合成手性β-芳胺

  摘要：

  描述了一种铱络合物催化制备对映体纯的β-芳基胺的高效，直接不对称还原芳酰胺的胺化反应。单齿亚磷酰胺配体表现出极好的反应性（TONs高达20 000）和对映选择性（高达99％ee）。添加剂在该还原偶联反应中起重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201601025
• 作为试剂：
  描述：

  2-styrylquinoline 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 sodium t-butanolate 、 (R_ax)-2-(pyrrolidin-1'-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.25h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称甲硅烷基加成到烯基取代的N-杂芳烃上。

  摘要：

  PhMe2SiBPin在各种N-杂芳基烯烃的不对称共轭加成反应中，在铜催化剂的存在下与易于获得的手性亚磷酰胺配体配位，以高收率（高达96％）提供了有用的β-甲硅烷基N-杂芳烃对映选择性（高达97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c9cc08910a

文献信息

• Direct Asymmetric Reductive Amination for the Synthesis of Chiral β-Arylamines
  作者：Haizhou Huang、Xiaoyan Liu、Le Zhou、Mingxin Chang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201601025

  日期：2016.4.18

  The highly efficient and direct asymmetric reductive amination of arylacetones catalyzed by an iridium complex for the preparation of enantiomerically pure β‐arylamines is described. The monodentate phosphoramidite ligand exhibits superb reactivity (TONs of up to 20 000) and enantioselectivity (up to 99 % ee). Additives played important roles in this reductive coupling reaction.

  描述了一种铱络合物催化制备对映体纯的β-芳基胺的高效，直接不对称还原芳酰胺的胺化反应。单齿亚磷酰胺配体表现出极好的反应性（TONs高达20 000）和对映选择性（高达99％ee）。添加剂在该还原偶联反应中起重要作用。
• [EN] SYNTHESIS OF CHROMANE COMPOUNDS AND THEIR DERIVATIVES BY A COPPER-CATALYZED CONJUGATE ADDITION REACTION<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE CHROMANE ET DE LEURS DÉRIVÉS PAR UNE RÉACTION D'ADDITION CONJUGUÉE CATALYSÉE PAR DU CUIVRE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2015059129A1

  公开（公告）日：2015-04-30

  The present invention relates to the preparation of chromane compounds and their derivatives by a copper-catalyzed conjugate addition reaction. It has been observed that in highly stereoselective manner a methyl group can be introduced to the 2 position of chromane ring by reaction of a chromenone with Al(CH3)3 in the presence of a Cu(I) salt and specific chiral phosphoramidites. The compounds obtained are important intermediates particularly for the synthesis of chiral tocopherols.

  本发明涉及通过铜催化的共轭加成反应制备色满化合物及其衍生物。观察到，在高度立体选择性的方式下，通过色满酮与三甲基铝在铜(I)盐和特定手性磷酰胺的存在下反应，可以将甲基引入到色满环的2位。所得到的化合物是重要的中间体，特别适用于合成手性生育酚。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Potassium Organotrifluoroborates to Enones by Use of Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Ate Duursma、Jean-Guy Boiteau、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0487810

  日期：2004.11.1

  rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of potassium organotrifluoroborates to various enones in the absence of water is described. A systematic search for effective catalysts has been performed by use of high-throughput screening methods. Initially, we have screened reaction conditions, catalyst precursors, and focused ligand libraries. In the next stage we have used the monodentate ligand combination

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。
• PipPhos and MorfPhos:  Privileged Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heiko Bernsmann、Michel van den Berg、Rob Hoen、Adriaan J. Minnaard、Gerlinde Mehler、Manfred T. Reetz、Johannes G. De Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo048374o

  日期：2005.2.1

  A library of 20 monodentate phosphoramidite ligands has been prepared and applied in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation. This resulted in the identification of two ligands, PipPhos and MorfPhos, that afford excellent and in several cases unprecedented enantioselectivities in the hydrogenation of N-acyldehydroamino acid esters, dimethyl itaconate, acyclic N-acylenamides, and cyclic N-acylenamides

  已制备了20个单齿亚磷酰胺配体的文库，并将其用于铑催化的不对称氢化中。这导致鉴定出两个配体，PipPhos和MorfPhos，它们在氢化N-酰基脱氢氨基酸酯，衣康酸二甲酯，无环N-酰基酰胺和环状N-酰基酰胺方面提供了极好的对空选择性，在某些情况下还具有前所未有的对映选择性。此外，提出了一种平行对映选择性测定八种酰化胺的方法。
• P-Chiral Monodentate Diamidophosphites− New and Efficient Ligands for Palladium-Catalysed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Vasily N. Tsarev、Sergey E. Lyubimov、Alexei A. Shiryaev、Sergey V. Zheglov、Oleg G. Bondarev、Vadim A. Davankov、Anzhelika A. Kabro、Sergey K. Moiseev、Valery N. Kalinin、Konstantin N. Gavrilov

  DOI：10.1002/ejoc.200300694

  日期：2004.5

  Novel P*-monodentate diamidophosphite ligands have been prepared by a one-step phosphorylation of alcohols or amines. Both the electronic and the steric demands of the ligands have been estimated quantitatively. Neutral [Pd(allyl)Cl(L)] and cationic [Pd(allyl)(L)2]+ BF4− complexes have been obtained by starting from [Pd(allyl)Cl]2. The new ligands have demonstrated high enantioselectivity in the Pd-catalysed

  通过醇或胺的一步磷酸化制备了新型 P*-单齿二酰氨基亚磷酸酯配体。已经定量估计了配体的电子和空间需求。中性 [Pd(allyl)Cl(L)] 和阳离子 [Pd(allyl)(L)2]+ BF4− 复合物已通过从 [Pd(allyl)Cl]2 开始获得。新配体在钯催化的 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 NaSO2pTol（高达 97% ee）、PhCH2NH2（高达 95% ee）和 CH2(CO2Me)2（高达 97 % ee）。P*-单齿二酰氨基亚磷酸酯在手性碳硼烷衍生物的不对称催化合成中的应用也已得到证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)