(γR,4aS,6aR,9R,10S,10aS)-γ-(tert-butyldimethylsiloxy)octahydro-6,6,9-trimethyl-8-oxo-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-10-butyraldehyde | 607406-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (γR,4aS,6aR,9R,10S,10aS)-γ-(tert-butyldimethylsiloxy)octahydro-6,6,9-trimethyl-8-oxo-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-10-butyraldehyde
• 英文别名: (4R)-4-[(4aS,6aR,9R,10S,10aS)-6,6,9-trimethyl-8-oxo-1,2,3,4a,6a,7,9,10-octahydropyrano[3,2-i][2]benzofuran-10-yl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanal
• CAS: 607406-01-9
• 化学式: C₂₄H₄₂O₅Si
• 分子量: 438.68
• InChiKey: IWYWFBVBQYLYES-CPBIOFEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (γR,4aS,6aR,9R,10S,10aS)-γ-(tert-butyldimethylsiloxy)octahydro-6,6,9-trimethyl-8-oxo-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-10-butyraldehyde 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以22 mg的产率得到(2aR,4aS,5R,8R,8aR,8bS,12aS)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)decahydro-5-hydroxy-2,2,4a-trimethyl-9H,12aH-naphtho[1',2':3,4]furo[2,3-b]pyran-4(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,6aR,9R,10S,10aS)-10-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]hexahydro-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (γR,4aS,6aR,9R,10S,10aS)-γ-(tert-butyldimethylsiloxy)octahydro-6,6,9-trimethyl-8-oxo-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-10-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346