methyl phenyl(propyl)phosphinate | 104144-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl phenyl(propyl)phosphinate
• 英文别名: Phenyl-propyl-phosphinic acid methyl ester；[Methoxy(propyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 104144-54-9
• 化学式: C₁₀H₁₅O₂P
• 分子量: 198.202
• InChiKey: AMSWWEFFOYTJHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl phenylphosphinate 在 重氮甲烷 、 四碘化二磷 、 sodium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 methyl phenyl(propyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Direct Deoxygenation of the Hydroxy Group of Methyl 1-Hydroxyalkyl-(phenyl)-phosphinates using Diphosphorus Tetraiodide

  摘要：

  由苯基膦酸甲酯 1 和醛或酮 2 制备的 1-羟基烷基-(苯基)-膦酸甲酯 3 的羟基在用四碘化二磷处理时直接脱氧，得到烷基-(苯基)-膦酸甲酯 4。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31377

文献信息

• Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation
  作者：Yulu Cheng、Jingsen Zhen、Linxiang Chai、Jian Wang、Junyue Yin、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1002/anie.202316764

  日期：2024.2.19

  Reported herein is an unprecedented protocol for C(sp³)‐phosphinylation. With 1 mol % 4CzIPN (1,2,3,5‐tetrakis(carbazol‐9‐yl)‐4,6‐dicyanobenzene) as the catalyst, the visible light induced reaction of redox‐active esters of aliphatic carboxylic acids with dimethyl arylphosphonites or diethyl alkylphosphonites at room temperature provides the corresponding decarboxylative phosphinylation products in satisfactory yields. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional‐group compatibility, enabling the late‐stage modification of complex molecules and rapid synthesis of bioactive phosphinic acids such as glutamine synthetase phosphinothricin and a kynureninase inhibitor. A radical‐polar crossover mechanism involving the formation and subsequent oxidation of phosphoranyl radicals followed by nucleophilic demethylation (or deethylation) is proposed.

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。
• YAMASHITA, MITSUJI;TSUNEKAWA, KENJI;SUGIURA, MOTOYUKI;OSHIKAWA, TATSUO;IN+, SYNTHESIS, BRD, 1985, N 9, 896-897
  作者：YAMASHITA, MITSUJI、TSUNEKAWA, KENJI、SUGIURA, MOTOYUKI、OSHIKAWA, TATSUO、IN+

  DOI：——

  日期：——
• Direct Deoxygenation of the Hydroxy Group of Methyl 1-Hydroxyalkyl-(phenyl)-phosphinates using Diphosphorus Tetraiodide
  作者：Mitsuji Yamashita、Kenji Tsunekawa、Motoyuki Sugiura、Tatsuo Oshikawa、Saburo Inokawa

  DOI：10.1055/s-1985-31377

  日期：——

  The hydroxy group of methyl 1-hydroxyalkyl-(phenyl)-phosphinates 3, prepared from methyl phenylphosphinate 1 and aldehydes or ketones 2, is directly deoxygenated on treatment with diphosphorus tetraiodide to give the methyl alkyl-(phenyl)-phosphinates 4.

  由苯基膦酸甲酯 1 和醛或酮 2 制备的 1-羟基烷基-(苯基)-膦酸甲酯 3 的羟基在用四碘化二磷处理时直接脱氧，得到烷基-(苯基)-膦酸甲酯 4。