(+/-)-1-epideoxynupharidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+/-)-1-epideoxynupharidine
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: VACYOTYBTLYIEB-QHSBEEBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  16.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(5-methyl-2-pyridyl)butan-2-one 在 rhodium on alumina 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 肼 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 47.67h， 生成 (+/-)-1-epideoxynupharidine
  参考文献：
  名称：

  Constituents of rhizoma nupharis. XXVIII. New syntheses of (.+-.)-7-epideoxynupharidine, (.+-.)-1-epi-7-epideoxynupharidine, (.+-.)-deoxynupharidine, and (.+-.)-1-epideoxynupharidine.

  摘要：

  本文描述了一种新的立体选择性合成(±)-7-epideoxynupharidine (1)的方法，它是最稳定的喹嗪类 Nuphar 生物碱。2-ethyl-5-methylpyridine (5) 与乙腈缩合，然后进行缩酮化，得到缩酮 (13)，缩酮经氢化后得到哌啶 (14)。14 脱酮后得到氨基酮（15）。15 与 3-呋喃甲醛缩合后得到四个喹嗪-2-酮（8、16、17 和 18），产率分别为 14%、45%、1% 和 3%。顺式喹嗪类化合物（16 和 18）被异构化为反式喹嗪类化合物（分别为 8 和 17）。8 的沃尔夫-基什纳还原反应得到了 (±)-7-epideoxynupharidine (1) (45%) 和 (±)-1-epi-7-epideoxynupharidine (2) (15%)。类似地还原 17 得到了 (±)-deoxynupharidine (3) (33%) 和 (±)-1-epideoxynupharidine (4) (14%)。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.831

文献信息

• Diels-Alder reaction of 1-azadienes. A total synthesis of deoxynupharidine
  作者：Yuying C. Hwang、Frank W. Fowler

  DOI：10.1021/jo00215a025

  日期：1985.7
• Constituents of rhizoma nupharis. XXVIII. New syntheses of (.+-.)-7-epideoxynupharidine, (.+-.)-1-epi-7-epideoxynupharidine, (.+-.)-deoxynupharidine, and (.+-.)-1-epideoxynupharidine.
  作者：SHINGO YASUDA、MIYOJI HANAOKA、YOSHIO ARATA

  DOI：10.1248/cpb.28.831

  日期：——

  A new stereoselective synthesis of (±)-7-epideoxynupharidine (1), the most stable quinolizidine-type Nuphar alkaloid, is described. Condensation of 2-ethyl-5-methylpyridine (5) with acetonitrile, followed by ketalization, gave the ketal (13), which was hydrogenated to afford the piperidine (14). Deketalization of 14 afforded the aminoketone (15). Condensation of 15 with 3-furylaldehyde afforded four quinolizidin-2-ones (8, 16, 17, and 18) in 14, 45, 1, and 3% yields, respectively. The cis-quinolizidines (16 and 18) were isomerized to the trans-quinolizidines (8 and 17, respectively). Wolff-Kishner reduction of 8 afforded (±)-7-epideoxynupharidine (1) (45%) and (±)-1-epi-7-epideoxynupharidine (2) (15%). Similar reduction of 17 provided (±)-deoxynupharidine (3) (33%) and (±)-1-epideoxynupharidine (4) (14%).

  本文描述了一种新的立体选择性合成(±)-7-epideoxynupharidine (1)的方法，它是最稳定的喹嗪类 Nuphar 生物碱。2-ethyl-5-methylpyridine (5) 与乙腈缩合，然后进行缩酮化，得到缩酮 (13)，缩酮经氢化后得到哌啶 (14)。14 脱酮后得到氨基酮（15）。15 与 3-呋喃甲醛缩合后得到四个喹嗪-2-酮（8、16、17 和 18），产率分别为 14%、45%、1% 和 3%。顺式喹嗪类化合物（16 和 18）被异构化为反式喹嗪类化合物（分别为 8 和 17）。8 的沃尔夫-基什纳还原反应得到了 (±)-7-epideoxynupharidine (1) (45%) 和 (±)-1-epi-7-epideoxynupharidine (2) (15%)。类似地还原 17 得到了 (±)-deoxynupharidine (3) (33%) 和 (±)-1-epideoxynupharidine (4) (14%)。