2-Ethoxy-2-oxo-2H-2λ⁵-benzo[e][1,2]oxaphosphinine-3-carboxylic acid ethyl ester | 173107-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Ethoxy-2-oxo-2H-2λ⁵-benzo[e][1,2]oxaphosphinine-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-ethoxy-2-oxido-1,2-benzoxaphosphinin-2-ium-3-carboxylate；ethyl 2-ethoxy-2-oxido-1,2-benzoxaphosphinin-2-ium-3-carboxylate
• CAS: 173107-32-9
• 化学式: C₁₃H₁₅O₅P
• 分子量: 282.233
• InChiKey: NPJTUJYPSPSHFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  71.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Ethoxy-2-oxo-2H-2λ⁵-benzo[e][1,2]oxaphosphinine-3-carboxylic acid ethyl ester 以 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 以8%的产率得到(6R,6aR,6bR,12R,12aS,12bS)-6,12-Diethoxy-6,12-dioxo-6bH,12bH-5,11-dioxa-6λ⁵,12λ⁵-diphospha-dibenzo[a,b]biphenylene-6a,12a-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在Knoevenagel反应条件下水杨醛与膦酰基乙酸酯相互作用的比较研究。1,2-苯并氧杂膦及其二聚体的合成

  摘要：

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00748-x
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 水杨醛 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以14%的产率得到2-Ethoxy-2-oxo-2H-2λ⁵-benzo[e][1,2]oxaphosphinine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在Knoevenagel反应条件下水杨醛与膦酰基乙酸酯相互作用的比较研究。1,2-苯并氧杂膦及其二聚体的合成

  摘要：

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00748-x

文献信息

• Synthesis of heterocyclic methylenebisphosphonates by 1,3-dipolar cycloaddition of ethyl diazoacetate to 1,2-benzoxaphosphorin-3-phosphonates
  作者：Nevena I. Petkova、Rositca D. Nikolova、Anka G. Bojilova、Nestor A. Rodios、Jurgen Kopf

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.048

  日期：2009.2

  Reaction of salicylaldehydes with tetraethyl ester of methylenebisphosphonic acid, under Knoevenagel reaction conditions, gives the corresponding 1,2-benzoxaphosphorin-3-phosphonates 5 in good yields. The [3+2] regio- and stereoselective cycloaddition of 5a and 5b with ethyl diazoacetate gives two P-4 epimers of the corresponding pyrazoline bisphosphonate tetraethyl esters 9 and 10. Analogously, ethyl

  在Knoevenagel反应条件下，水杨醛与亚甲基双膦酸四乙酯的反应以良好的产率得到相应的1，2-苯并氧杂膦酸-3-膦酸酯5。5a和5b与重氮乙酸乙酯的[3 + 2]区域和立体选择性环加成反应，给出了相应的吡唑啉双膦酸酯四乙酯9和10的两个P-4差向异构体。类似地，用重氮基乙酸乙酯进行反应1和2，得到吡唑啉预期6 - 8。通过分析，光谱数据和X射线晶体学分析揭示并确认了新化合物的结构。
• Regio- and Stereoselective [2+2] Photodimerization of 3-Substituted 2-Alkoxy-2-oxo-2H-1,2-benzoxaphosphorines
  作者：Rositca Nikolova、G. Vayssilov、Nestor Rodios、Anka Bojilova

  DOI：10.3390/70500420

  日期：——

  Diethyl 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 5 undergo a regio- and stereoselective [2+2] photodimerization reaction in methanol solution under the action of sunlight, giving in all cases the corresponding anti head-to-tail dimers 6 and 7. Concerning the stereogenic P atom, the photodimerization is also stereoselective, and the centrosymmetric stereoisomer 6 predominates over the non symmetric P-epimer 7.

  在甲醇溶液中，1,2-苯并氧磷-3-羧酸二乙酯 5 在阳光的作用下发生了具有区域和立体选择性的 [2+2] 光二聚化反应，在所有情况下都产生了相应的反头对尾二聚物 6 和 7。关于立体源 P 原子，光二聚化反应也具有立体选择性，中心对称的立体异构体 6 比非对称的 P-epimer 7 占优势。