bis(4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-dithieno[2,3-b:3',2'-d]thiophene) | 329308-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: bis(4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-dithieno[2,3-b:3',2'-d]thiophene)
• 英文别名: [3-Bromo-11-(11-bromo-10-trimethylsilyl-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-3-yl)-5,7,9-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),3,10-tetraen-4-yl]-trimethylsilane
• CAS: 329308-72-7
• 化学式: C₂₂H₂₀Br₂S₆Si₂
• 分子量: 692.776
• InChiKey: NLTHSPILCDEQJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.95
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  169
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-dithieno[2,3-b:3',2'-d]thiophene) 在 鹰爪豆碱 、 lithium diisopropyl amide 、 双(苯磺酰)硫醚 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以3.3%的产率得到(5,21-dibromo-20-trimethylsilyl-7,9,11,13,15,17,19-heptathiaheptacyclo[12.9.0.02,12.03,10.04,8.016,23.018,22]tricosa-1(14),2(12),3(10),4(8),5,16(23),18(22),20-octaen-6-yl)-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  螺旋退火和交叉共轭低聚噻吩：碳-硫 [7] 螺旋的不对称合成、拆分和表征

  摘要：

  描述了一种新型低聚噻吩的合成和表征，其中噻吩环退火成具有交叉共轭 pi 系统的 [7] 螺旋。这种 [7] 螺旋可以被视为前所未有的碳硫 (C(2)S)(n)() 螺旋的碎片，拥有富含硫的分子外围。[7] helicene 的外消旋合成基于两个步骤的迭代交替：噻吩的 β 位之间的 CC 键同源偶联和噻吩的 α 位之间的退火。使用 (-)-sparteine 介导的轴向手性双（芳基锂）与亲电子硫等价物的退火进行不对称合成。或者，[7]螺旋烯的对映异构体通过使用基于薄荷醇的手性硅氧烷拆分获得。外消旋 [7] helicene 和退火的其他四种大环产物通过 X 射线晶体学表征。[7] helicene 的一种溶剂多晶型物具有相反对映异构体的 pi 堆积柱和多个短分子间接触，包括同手性和异手性短 S...S 接触，表明在二维中存在有效的分子间电子耦合。[7]螺旋烯在室温下构型稳定，在 199 摄氏度时外消旋，半衰期约为

  DOI：

  10.1021/ja0462530
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴-3,3'-联噻吩 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 bis(4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-dithieno[2,3-b:3',2'-d]thiophene)
  参考文献：
  名称：

  Annelated Heptathiophene: A Fragment of a Carbon–Sulfur Helix

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4481::aid-anie4481>3.0.co;2-g

文献信息

• Chiral Molecular Glass: Synthesis and Characterization of Enantiomerically Pure Thiophene-Based [7]Helicene
  作者：Makoto Miyasaka、Andrzej Rajca、Maren Pink、Suchada Rajca

  DOI：10.1002/chem.200400635

  日期：2004.12.17

  Based upon X-ray crystallographic determinations of the absolute configurations for (+)-enantiomers of the diketone and the [7]helicene, stereochemical correlation between the (R) axial chirality of the diketone and the (M) helical chirality of the [7]helicene is established. One such enantiopure trimethylsilyl-substituted [7]helicene possesses enchanced chiroptical properties and forms a chiral molecular

  报道了基于噻吩的[7]螺旋烯的合成，其被官能化用于具有强手性的有机手性玻璃的设计以及与更高的[n]螺旋烯酮的进一步同源性。关键的合成转化是中间二酮的动力学拆分和借助分子内McMurry反应形成中心苯环的脱嵌步骤。基于X射线晶体学测定的二酮和[7]螺旋烯的（+）-对映体的绝对构型，二酮的（R）轴向手性与[7]的（M）螺旋手性之间的立体化学相关性hel]成立。一种这样的对映体纯的三甲基甲硅烷基取代的[7] ic烯具有迷人的手性，并形成手性分子玻璃。
• Annelated Heptathiophene: A Fragment of a Carbon–Sulfur Helix
  作者：Andrzej Rajca、Hua Wang、Maren Pink、Suchada Rajca

  DOI：10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4481::aid-anie4481>3.0.co;2-g

  日期：2000.12.15
• Helically Annelated and Cross-Conjugated Oligothiophenes:  Asymmetric Synthesis, Resolution, and Characterization of a Carbon−Sulfur [7]Helicene
  作者：Andrzej Rajca、Makoto Miyasaka、Maren Pink、Hua Wang、Suchada Rajca

  DOI：10.1021/ja0462530

  日期：2004.11.1

  alpha-positions of thiophenes. Asymmetric synthesis is carried out using (-)-sparteine-mediated annelation of the axially chiral bis(aryllithium) with electrophilic sulfur equivalent. Alternatively, enantiomers of the [7]helicene are obtained via resolution using menthol-based chiral siloxanes. Racemic [7]helicene and four other macrocyclic products of the annelation are characterized by X-ray crystallography

  描述了一种新型低聚噻吩的合成和表征，其中噻吩环退火成具有交叉共轭 pi 系统的 [7] 螺旋。这种 [7] 螺旋可以被视为前所未有的碳硫 (C(2)S)(n)() 螺旋的碎片，拥有富含硫的分子外围。[7] helicene 的外消旋合成基于两个步骤的迭代交替：噻吩的 β 位之间的 CC 键同源偶联和噻吩的 α 位之间的退火。使用 (-)-sparteine 介导的轴向手性双（芳基锂）与亲电子硫等价物的退火进行不对称合成。或者，[7]螺旋烯的对映异构体通过使用基于薄荷醇的手性硅氧烷拆分获得。外消旋 [7] helicene 和退火的其他四种大环产物通过 X 射线晶体学表征。[7] helicene 的一种溶剂多晶型物具有相反对映异构体的 pi 堆积柱和多个短分子间接触，包括同手性和异手性短 S...S 接触，表明在二维中存在有效的分子间电子耦合。[7]螺旋烯在室温下构型稳定，在 199 摄氏度时外消旋，半衰期约为