4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-3,3'-dithienyl | 329308-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-3,3'-dithienyl
• 英文别名: [3-Bromo-4-(4-bromo-5-trimethylsilylthiophen-3-yl)thiophen-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 329308-68-1
• 化学式: C₁₄H₂₀Br₂S₂Si₂
• 分子量: 468.424
• InChiKey: RCSGNJJEANOQHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.09
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-3,3'-dithienyl 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 (5,21-dibromo-20-trimethylsilyl-7,9,11,13,15,17,19-heptathiaheptacyclo[12.9.0.02,12.03,10.04,8.016,23.018,22]tricosa-1(14),2(12),3(10),4(8),5,16(23),18(22),20-octaen-6-yl)-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Annelated Heptathiophene: A Fragment of a Carbon–Sulfur Helix

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4481::aid-anie4481>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4,4'-二溴-3,3'-联噻吩 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到4,4'-dibromo-5,5'-di(trimethylsilyl)-3,3'-dithienyl
  参考文献：
  名称：

  螺旋退火和交叉共轭低聚噻吩：碳-硫 [7] 螺旋的不对称合成、拆分和表征

  摘要：

  描述了一种新型低聚噻吩的合成和表征，其中噻吩环退火成具有交叉共轭 pi 系统的 [7] 螺旋。这种 [7] 螺旋可以被视为前所未有的碳硫 (C(2)S)(n)() 螺旋的碎片，拥有富含硫的分子外围。[7] helicene 的外消旋合成基于两个步骤的迭代交替：噻吩的 β 位之间的 CC 键同源偶联和噻吩的 α 位之间的退火。使用 (-)-sparteine 介导的轴向手性双（芳基锂）与亲电子硫等价物的退火进行不对称合成。或者，[7]螺旋烯的对映异构体通过使用基于薄荷醇的手性硅氧烷拆分获得。外消旋 [7] helicene 和退火的其他四种大环产物通过 X 射线晶体学表征。[7] helicene 的一种溶剂多晶型物具有相反对映异构体的 pi 堆积柱和多个短分子间接触，包括同手性和异手性短 S...S 接触，表明在二维中存在有效的分子间电子耦合。[7]螺旋烯在室温下构型稳定，在 199 摄氏度时外消旋，半衰期约为

  DOI：

  10.1021/ja0462530

文献信息

• Functionalized Thiophene-Based [7]Helicene: Chirooptical Properties versus Electron Delocalization
  作者：Andrzej Rajca、Maren Pink、Shuzhang Xiao、Makoto Miyasaka、Suchada Rajca、Kausik Das、Kristin Plessel

  DOI：10.1021/jo901769c

  日期：2009.10.2

  The functionalized, enantiomerically pure [7]helicene 1 derived from bis(benzodithiophene) functionalized with four heptyl groups is prepared from 1,8-dibromo-4,5-diheptylbenzo[1,2-b:4,3-b']dithiophene building block 2. Such [7]helicene structure, functionalized with bromines at the terminal positions of the helicene inner rim and multiple solubilizing alkyl groups, is an attractive building block for long [n]helicenes and oligo[7]helicenes. Chirooptical properties and the degree of electron delocalization are determined and compared to those of analogous carbon-sulfur [7]helicene and [7]helicenes derived from benzodithiophene to provide a correlation between chirooptical properties and the degree of electron delocalization. [7]Helicene 1 possesses a moderately increased electron delocalization, but its chirooptical properties are similar to those for analogous [7]helicenes with relatively lower electron delocalization, indicating that chirooptical properties are not significantly affected by electron delocalization for this series of [7]helicenes. Molecular structures of racemic [7]helicene 1 and its benzodithiophene building block 2 are confirmed by single-crystal X-ray analysis. Crystals of 2 are chiral and adopt the shape of long, flexible, flat needles that can be readily bent.
• Annelated Heptathiophene: A Fragment of a Carbon–Sulfur Helix
  作者：Andrzej Rajca、Hua Wang、Maren Pink、Suchada Rajca

  DOI：10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4481::aid-anie4481>3.0.co;2-g

  日期：2000.12.15
• Helically Annelated and Cross-Conjugated Oligothiophenes:  Asymmetric Synthesis, Resolution, and Characterization of a Carbon−Sulfur [7]Helicene
  作者：Andrzej Rajca、Makoto Miyasaka、Maren Pink、Hua Wang、Suchada Rajca

  DOI：10.1021/ja0462530

  日期：2004.11.1

  alpha-positions of thiophenes. Asymmetric synthesis is carried out using (-)-sparteine-mediated annelation of the axially chiral bis(aryllithium) with electrophilic sulfur equivalent. Alternatively, enantiomers of the [7]helicene are obtained via resolution using menthol-based chiral siloxanes. Racemic [7]helicene and four other macrocyclic products of the annelation are characterized by X-ray crystallography

  描述了一种新型低聚噻吩的合成和表征，其中噻吩环退火成具有交叉共轭 pi 系统的 [7] 螺旋。这种 [7] 螺旋可以被视为前所未有的碳硫 (C(2)S)(n)() 螺旋的碎片，拥有富含硫的分子外围。[7] helicene 的外消旋合成基于两个步骤的迭代交替：噻吩的 β 位之间的 CC 键同源偶联和噻吩的 α 位之间的退火。使用 (-)-sparteine 介导的轴向手性双（芳基锂）与亲电子硫等价物的退火进行不对称合成。或者，[7]螺旋烯的对映异构体通过使用基于薄荷醇的手性硅氧烷拆分获得。外消旋 [7] helicene 和退火的其他四种大环产物通过 X 射线晶体学表征。[7] helicene 的一种溶剂多晶型物具有相反对映异构体的 pi 堆积柱和多个短分子间接触，包括同手性和异手性短 S...S 接触，表明在二维中存在有效的分子间电子耦合。[7]螺旋烯在室温下构型稳定，在 199 摄氏度时外消旋，半衰期约为