N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺 | 1451091-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺
• 英文名称: N-(1-(diphenylphosphanyl)-3-methylbutan-2-yl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
• 英文别名: (S)-N-(1-(diphenylphosphanyl)-3-methylbutan-2-yl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide；(S)-N-(1-(Diphenylphosphanyl)-3-methylbutan-2-yl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide；N-[(2S)-1-diphenylphosphanyl-3-methylbutan-2-yl]-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
• CAS: 1451091-01-2
• 化学式: C₂₆H₂₄F₆NOP
• 分子量: 511.447
• InChiKey: RSAIHHAVGAAKFX-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.5±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基溴化苄 、 N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双功能Ph盐催化的正式[4 + 2]环合过程对映选择性合成多功能4H-吡喃。

  摘要：

  在双功能phospho盐催化下，已开发出了一种高对映选择性的正式[4 + 2]环，其中涉及缺电子的丙二烯作为C2-合成子。通过这种催化方案，可以容易地以高收率（高达99％）和出色的非对映和对映选择性（高达> 20：1 dr，高达> 99.9）制备各种合成有趣且高度官能化的手性4H-吡喃衍生物。 ％ee）。该方法的实用性和实用性通过克级反应和简便的制备方法得到了证明。值得注意的是，这是在相转移催化系统下涉及烯丙基反应物的不对称环化反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04079
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl 7-fluoro-2-oxo-3-phenylindoline-1-carboxylate 、 丁烯酮 在 N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(R)-tert-butyl 7-fluoro-2-oxo-3-(3-oxobutyl)-3-phenylindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性膦催化氧化吲哚的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  衍生自氨基酸的双功能膦可介导3取代的羟吲哚向活化烯烃的不对称迈克尔加成（参见方案）。因此，可以高产率地制备具有生物相关性的手性3,3-二取代的羟吲哚，并从3-芳基和3-烷基取代的羟吲哚和各种活化的烯烃中获得出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201208285

文献信息

• Bifunctional Phosphonium Salt Directed Enantioselective Formal [4 + 1] Annulation of Hydroxyl-Substituted <i>para</i>-Quinone Methides with α-Halogenated Ketones
  作者：Jian-Ping Tan、Peiyuan Yu、Jia-Hong Wu、Yuan Chen、Jianke Pan、Chunhui Jiang、Xiaoyu Ren、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02560

  日期：2019.9.20

  A highly diastereo- and enantioselective [4 + 1] cycloaddition of para-quinone methides to α-halogenated ketones was realized by bifunctional phosphonium salt catalysis, furnishing functionalized 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee). Mechanistic observations suggested that the reaction underwent a cascade intermolecular substitution/intramolecular

  通过双官能phospho盐催化实现对苯醌甲基化物的高非对映选择性和对映选择性[4 +1]环加成至α-卤代酮，从而以高收率和优异的立体选择性提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃（> 20：1 dr和高达> 99.9％ee）。机理观察表明，该反应进行了级联的分子间取代/分子内1，6-加成过程。DFT计算表明，在立体确定过渡态的催化剂和烯醇盐中间体之间存在多个H键相互作用。
• Highly Enantioselective Synthesis of Fused Tri‐ and Tetrasubstituted Aziridines: aza‐Darzens Reaction of Cyclic Imines with α‐Halogenated Ketones Catalyzed by Bifunctional Phosphonium Salt
  作者：Jianke Pan、Jia‐Hong Wu、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Jian‐Ping Tan、Lixiang Zhu、Hong‐Su Zhang、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.201900613

  日期：2019.5.27

  The first enantioselective aza‐Darzens reaction of cyclic imines with α‐halogenated ketones was realized under mild reaction conditions by using amino‐acid‐derived bifunctional phosphonium salts as phase‐transfer promoters. A variety of structurally dense tri‐ and tetrasubstituted aziridine derivatives, containing benzofused heterocycles as well as spiro‐structures, were readily synthesized in high yields

  通过使用氨基酸衍生的双官能phospho盐作为相转移促进剂，在温和的反应条件下实现了环状亚胺与α-卤代酮的第一个对映选择性氮杂-Darzens反应。各种结构密集的三和四取代的氮丙啶衍生物，包含苯并稠合的杂环以及螺结构，可以轻松以高收率合成，具有出色的非对映异构体和对映体选择性（高达> 20：1 dr和> 99.9％ee）。高度官能化的氮丙啶产品可以轻松转化为不同类别的生物活性化合物。
• Enantioselective γ-Addition-Driven Cascade of β,γ-Unsaturated Ketones by Ion-Pair Catalysis: Access to Chiral 1,3-Dioxolochroman Scaffolds
  作者：Xuemei Wang、Liang Zhou、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Guowei Gao、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03567

  日期：2022.1.14

  A highly enantioselective γ-addition-driven cascade of β,γ-unsaturated carbonyl compounds by bifunctional ion-pair catalysis has been developed. With this protocol, a range of functionalized chiral 1,3-dioxolochroman derivatives were prepared in high yields with superior stereoselectivities (>99% ee and >20:1 dr). The utility of this method was demonstrated by one-pot synthesis, scaled-up preparation

  已经通过双功能离子对催化开发了一种高度对映选择性的 γ-加成驱动的 β,γ-不饱和羰基化合物级联反应。使用该协议，一系列功能化的手性 1,3-二氧杂色满衍生物以高产率制备，具有出色的立体选择性（>99% ee和 >20:1 dr）。该方法的实用性通过一锅合成、放大制备和简便转化得到证明。此外，机理研究提供了对反应途径和手性诱导起源的见解。
• Highly Enantioselective Synthesis of Phosphorus‐Containing ϵ‐Benzosultams by Bifunctional Phosphonium Salt‐Promoted Hydrophosphonylation
  作者：Song Zhang、Zhenghuai Feng、Chunhui Jiang、Xiaojun Yu、Jianke Pan、Juan Du、Zhiyu Jiang、Yuan Chen、Tianli Wang

  DOI：10.1002/chem.202101038

  日期：2021.8.5

  with diverse biological activities. A series of chiral ϵ-benzosultams bearing phosphorus functionalities was synthesized by catalytic asymmetric hydrophosphonylation in the presence of a bifunctional phosphonium salt catalyst. The desired hydrophosphonylation products were obtained in good yields with high enantioselectivities, and scale-up reactions and further derivations were successfully accomplished

  ϵ-Benzosultam 衍生物是具有多种生物活性的潜在候选药物。在双功能鏻盐催化剂存在下，通过催化不对称氢膦酰化反应合成了一系列带有磷官能团的手性 ϵ-benzosultams。以良好的收率和高对映选择性获得了所需的氢膦酰化产物，并且成功地完成了放大反应和进一步的衍生。还进行了一些对照实验以阐明这种化学转化的合理反应机制。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Glycine Imines to Activated Alkenes Catalyzed by Amino-Acid-Derived Chiral Phosphonium Salts
  作者：Shan Wen、Xing Li、Weijun Yao、Abdul Waheed、Nisar Ullah、Yixin Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201600794

  日期：2016.9

  Chiral quaternary phosphonium salts derived from amino acids were readily prepared and employed as phase-transfer catalysts for the highly enantioselective conjugate addition of glycine imines to various activated alkenes, including chalcones, acrylates, and vinyl ketones.

  源自氨基酸的手性季鏻盐很容易制备并用作相转移催化剂，用于甘氨酸亚胺与各种活化烯烃（包括查耳酮、丙烯酸酯和乙烯基酮）的高度对映选择性共轭加成。