O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate | 402933-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-3-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyloxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 402933-87-3
• 化学式: C₄₄H₄₀Cl₃NO₈
• 分子量: 817.162
• InChiKey: VRTFSGMPNZVQON-NEJZJLHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成
  参考文献：
  名称：

  N-聚糖小文库的固相寡糖合成。

  摘要：

  固相寡糖合成基于羟甲基苄基苯甲酸酯间隔基连接子，该连接子连接到Merrifield树脂（1 P）。糖基化反应是使用O-苄基，使用葡萄糖胺，甘露糖和半乳糖的O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯进行扩链（2e，5e），支链（4b，7b，8b）和链终止（3t，6t，9t） ，O-苯甲酰基和N-二甲基马来酰基为永久保护基，O-芴基甲氧基羰基（Fmoc）和O-苯氧基乙酰基（PA）为临时保护基。固相所需的步骤是：i）在TMSOTf催化下进行糖基化; ii）临时保护基的选择性裂解，NEt3的Fmoc和PA2在CH2Cl2 / MeOH中具有0.5当量的NaOMe的裂解，以及iii）4的树脂裂解。在CH2Cl2 / MeOH中加入0当量的NaOMe，然后进行O-乙酰化以方便分离产物。因此，高度成功地合成了包含N-聚糖五糖核心结构53和另外两个分别带有葡糖胺或乳糖胺残基的六和七糖N-聚糖链的N聚糖结构的小文库成为可能。

  DOI：

  10.1002/chem.200500707
• 作为产物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside 在 Wilkinson's catalyst sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranosyl) trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Solid Phase Syntheses of Oligomannosides and of a Lactosamine Containing Milk Trisaccharide Using a Benzoate Linker

  摘要：

  为低聚糖固相合成（SPOS）设计了半乳糖和甘露糖结构单元 9 和 12。这两种化合物在与含苯甲酸功能的树脂 10 缩合后，被用于人乳三糖 1 和低聚甘露糖 2-4 （δ-（1Æ2）连接六聚体）的 SPOS。因此，在这种方法中，不需要开发特殊的连接体，而且由于化合物 7-12 中含有临时保护基团苯氧乙酰（PA）和 9-芴甲氧羰基（Fmoc），该策略还具有另一个优势，即还原端的异构体中心可用于进一步操作。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18441

文献信息

• Solid-Phase Synthesis of Complex Oligosaccharides Using a Novel Capping Reagent
  作者：Xiangyang Wu、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jo0354239

  日期：2004.3.1

  Solid-phase-supported oligosaccharide synthesis of a core N-glycan tetrasaccharide and of a trisaccharide containing the Galili antigen is reported. The synthesis is based on a hydroxymethylbenzyl benzoate spacer−linker system attached to the Merrifield resin, O-Fmoc-protected O-glycosyl trichloroacetimidates as glycosyl donors, and benzoyl isocyanate as a capping reagent for low-reactivity hydroxy

  报道了核心N-聚糖四糖和含有加利利抗原的三糖的固相支持的寡糖合成。合成基于连接到Merrifield树脂的羟甲基苄基苯甲酸酯间隔基-接头系统，O -Fmoc保护的O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯作为糖基供体，以及苯甲酰基异氰酸酯作为低反应性羟基的封端剂。以这种方式，可以有效地获得目标分子而几乎没有副产物形成，因此最终纯化是方便的。
• Direct O-glycosidation of resin bound thioglycosides
  作者：Son Hong Nguyen、Adam H. Trotta、John Cao、Timothy J. Straub、Clay S. Bennett

  DOI：10.1039/c2ob06883d

  日期：——

  The application of the safety-catch linker concept to solid-phase glycoconjugate synthesis is described. The process allows for direct conjugation of resin bound glycans to complex aglycones during cleavage. Large excesses of either coupling partner are not required, and even very hindered alcohols serve as acceptors in the reaction.

  描述了安全锁连接子概念在固相糖 conjugate 合成中的应用。该过程允许在裂解过程中直接将树脂绑定的糖基与复杂的非糖部分进行连接。反应中不需要大量过量的任何一个偶联伙伴，甚至非常障碍的醇也能作为反应中的受体。
• One-Pot Catalytic Glycosidation/Fmoc Removal - An Iterable Sequence for Straightforward Assembly of Oligosaccharides Related to HIV gp120
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Silvia Valerio

  DOI：10.1002/ejoc.200901122

  日期：2010.2

  The removal of a transient Fmoc protecting group can be simply performed by the addition of excess Et 3 N just after the accomplishment of a Bi(OTf) 3 -promoted glycosidation reaction. The obtained oligosaccharide can be directly employed as a glycosyl acceptor for further elongation of the saccharide. The preparation of biologically important, linear and branched mannans incorporated into HIV gp120

  在 Bi(OTf) 3 促进的糖苷化反应完成后，通过添加过量的 Et 3 N 可以简单地去除瞬时 Fmoc 保护基团。得到的寡糖可以直接作为糖基受体进一步延伸糖类。纳入 HIV gp120 的生物学上重要的线性和分支甘露聚糖的制备表明，这种单锅序列的迭代导致了非常简单的寡糖组装。
• Efficient Solid-Phase Synthesis of a Complex, Branched N-Glycan Hexasaccharide: Use of a Novel Linker and Temporary-Protecting-Group Pattern
  作者：Xiangyang Wu、Matthias Grathwohl、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4489::aid-anie4489>3.0.co;2-x

  日期：2002.12.2
• Solid Phase Syntheses of Oligomannosides and of a Lactosamine Containing Milk Trisaccharide Using a Benzoate Linker
  作者：Matthias Grathwohl、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-2001-18441

  日期：——

  Galactose and mannose building blocks 9 and 12 were designed for the solid phase synthesis of oligosaccharides (SPOS). Both compounds were employed after condensation with benzoic acid function containing resin 10 in SPOS of human milk trisaccharide 1 and oligomannosides 2-4 (α-(1Æ2)-linked hexamer). Thus, in this approach a special linker development was not required and with the temporary protective groups phenoxyacetyl (PA) and 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) as part of compounds 7-12 the strategy offers the additional advantage of having the anomeric centre at the reducing end available for further manipulations.

  为低聚糖固相合成（SPOS）设计了半乳糖和甘露糖结构单元 9 和 12。这两种化合物在与含苯甲酸功能的树脂 10 缩合后，被用于人乳三糖 1 和低聚甘露糖 2-4 （δ-（1Æ2）连接六聚体）的 SPOS。因此，在这种方法中，不需要开发特殊的连接体，而且由于化合物 7-12 中含有临时保护基团苯氧乙酰（PA）和 9-芴甲氧羰基（Fmoc），该策略还具有另一个优势，即还原端的异构体中心可用于进一步操作。