5-bromo-2-methylbenzene-1,3-diol | 253604-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5-bromo-2-methylbenzene-1,3-diol
• CAS: 253604-37-4
• 化学式: C₇H₇BrO₂
• 分子量: 203.035
• InChiKey: OOIHSWTYMPGAQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-methylbenzene-1,3-diol 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 104.5h， 生成 2-[3,5-bis[6-(1H-imidazol-1-yl)hexyloxy]-4-methylphenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  具有束缚轴向配体的树突状铁卟啉：细胞色素的新模型化合物

  摘要：

  零代（[1⋅FeIII]Cl）、一个（[2⋅FeIII]Cl）和两个（[3⋅FeIII]Cl）（图1）的新型树枝状铁卟啉被制备为细胞色素模型（方案1 和 2）。它们的特点是通过拴在卟啉核心上的两个咪唑在铁中心控制轴向结扎。与核心化合物 [4·FeIII]Cl 类似，它们是六配位低自旋配合物，如 UV/VIS（图 3 和 4）和 EPR 光谱以及 Evans 对磁矩的测量所证明的 -舍福得法。还原成相应的铁 (II) 配合物后，配位环境不会改变。通过尺寸排阻色谱法纯化树枝状铁卟啉，并通过基质辅助激光解吸电离质谱法（MALDI-TOF-MS；图 5 和图 6）显示没有结构缺陷。凭借其三甘醇单甲醚表面基团，这三种树枝状模拟物可溶于极性差异很大的溶剂中。电化学研究（图 7 和图 8）和光学氧化还原滴定法（图 9）表明，在 CH2Cl2、MeCN 和 H2O 中 FeIII/FeII 对的电位强烈地移动到更正的值（高达

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200202)85:2<571::aid-hlca571>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-1,3-dimethoxy-2-methylbenzene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97 %的产率得到5-bromo-2-methylbenzene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过氧化偶联方法进行边缘修饰的多环芳烃

  摘要：

  形成了烷氧基高度边缘修饰的多环芳烃（PAH）。酚的氧化交叉偶联构建框架，无需传统方法所需的预官能化。此外，相对于类似尺寸的系统，可以实现更小的光学间隙。

  DOI：

  10.1002/chem.202203405

文献信息

• ORGANIC COMPOUNDS TO TREAT HEPATITIS B VIRUS
  申请人：Baryza Jeremy Lee

  公开号：US20160215288A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  The disclosure relates to compositions comprising a HBV RNAi agent. In some embodiments, the HBV RNAi agent comprises a sense and an anti-sense strand, each strand being an 18-mer and the strands together forming a blunt-ended duplex, wherein the 3′ end of at least one strand terminates in a phosphate or modified internucleoside linker and further comprises, in 5′ to 3′ order: a spacer; a second phosphate or modified internucleoside linker; and a 3′ end cap. In some embodiments, the 3′ end of both the sense and anti-sense strand further comprise, in 5′ to 3′ order: a spacer; a second phosphate or modified internucleoside linker; and a 3′ end cap. The two strands can have the same or different spacers, phosphates or modified internucleoside linkers, and/or 3′ end caps. The strands can be ribonucleotides, or, optionally, one or more nucleotide can be modified or substituted. Optionally, at least one nucleotide comprises a modified internucleoside linker. Optionally, the RNAi agent can be modified on one or both 5′ end. Optionally, the sense strand can comprise a 5′ end cap which reduces the amount of the RNA interference mediated by this strand. Optionally, the RNAi agent is attached to a ligand. This format can be used to devise RNAi agents to a variety of different targets and sequences. The disclosure also relates to processes for making such compositions, and methods and uses of such compositions, e.g., to mediate RNA interference. The disclosure also pertains to methods of treating, ameliorating and preventing HBV in a patient involving the step of administering to the patient a therapeutic amount of a HBV RNAi agent.

  该披露涉及包含HBV RNAi药剂的组合物。在某些实施例中，HBV RNAi药剂包括一个正义链和一个反义链，每个链都是18个核苷酸长，并且这些链一起形成一个带有钝端的双链，其中至少一个链的3'端终止于磷酸酯或修饰的核苷酸间连接物，并且进一步包括，按照5'到3'的顺序：一个间隔物；第二个磷酸酯或修饰的核苷酸间连接物；和一个3'端帽。在某些实施例中，正义链和反义链的3'端进一步包括，按照5'到3'的顺序：一个间隔物；第二个磷酸酯或修饰的核苷酸间连接物；和一个3'端帽。这两个链可以具有相同或不同的间隔物、磷酸酯或修饰的核苷酸间连接物，和/或3'端帽。这些链可以是核糖核苷酸，或者，可选地，一个或多个核苷酸可以被修饰或替代。可选地，至少一个核苷酸包括一个修饰的核苷酸间连接物。可选地，RNAi药剂可以在一个或两个5'端上被修饰。可选地，正义链可以包括减少由该链介导的RNA干扰量的5'端帽。可选地，RNAi药剂附着在一个配体上。这种格式可以用来设计针对各种不同靶标和序列的RNAi药剂。该披露还涉及制备这种组合物的方法，以及这种组合物的方法和用途，例如，用于介导RNA干扰。该披露还涉及涉及将治疗量的HBV RNAi药剂给患者的步骤来治疗、改善和预防患者体内的HBV的方法。
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• Asymmetric Oxidative Coupling of Phenols and Hydroxycarbazoles
  作者：Houng Kang、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Kyle A. Niederer、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Madison R. Herling、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02552

  日期：2017.10.20

  The first examples of asymmetric oxidative coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles are outlined. Generation of a more vanadium catalyst by ligand design and by addition of an exogenous Brønsted or Lewis acid was found to be key to coupling the more oxidatively resistant phenols. The resultant vanadium complex is both more Lewis acidic and more strongly oxidizing. Good to excellent levels

  概述了简单酚和 2-羟基咔唑的不对称氧化偶联的第一个例子。通过配体设计和添加外源布朗斯特酸或路易斯酸生成更多钒的催化剂被发现是偶联更具抗氧化性的酚的关键。所得的钒络合物具有更强的路易斯酸性和更强的氧化性。可以获得良好至优异的对映选择性，并且简单的研磨即可轻松提供≥95% ee 的产品。
• NOVEL FORMATS FOR ORGANIC COMPOUNDS FOR USE IN RNA INTERFERENCE
  申请人：BARYZA Jeremy Lee

  公开号：US20160244756A1

  公开（公告）日：2016-08-25

  The disclosure relates to compositions comprising a RNAi agent having a novel format including a spacer subunit. The disclosure relates to compositions comprising a RNAi agent having a novel format: an 18-mer format with at least one internal spacer. These RNAi agents comprise a first and a second 18-mer strand, wherein the first strand is 18 ribonucleotides or 18 total ribonucleotides and spacer subunit(s), and the second strand is 18 total ribonucleotides and spacer subunit(s), wherein: each spacer subunit consists of: (a) a phosphate or modified internucleoside linker and (b) a spacer; a spacer subunit can be at any position in the strand; the two strands form a duplex with at least one blunt end; and the 3 end of one or both strands terminates in a phosphate or modified internucleoside linker and further comprises, in 5 to 3 order: a second spacer; a second phosphate or modified internucleoside linker, and a 3 end cap. In various embodiments, the RNAi agents comprise a first and a second strand, wherein each strand is a 30-mer or shorter, the first strand comprises ribonucleotides, and the second strand comprises ribonucleotides and one or more spacer subunit(s), wherein: each spacer subunit consists of: (a) a phosphate or modified internucleoside linker and (b) a spacer; a spacer subunit can be at any position in the strand. In some embodiments, the 3 end of both strands further comprise, in 5 to 3 order: a second spacer; a second phosphate or modified internucleoside linker; and a 3 end cap. The two strands can have the same or different spacers, phosphates or modified internucleoside linkers, and/or 3 end caps. The strands can be ribonucleotides, or, optionally, one or more nucleotide can be modified or substituted. Optionally, at least one nucleotide comprises a modified internucleoside linker. Optionally, the first two base-pairing nucleotides on the 3 end of the one or both strand are 2-MOE. Optionally, the RNAi agent can be modified on one or both 5 end. Optionally, the first or second strand is the sense strand, and the sense strand can comprise a 5 end cap which reduces the amount of the RNA interference mediated by this strand. Optionally, the RNAi agent is attached to a ligand. This format can be used to devise RNAi agents to a variety of different targets and sequences. The disclosure also relates to processes for making such compositions, and methods and uses of such compositions, e.g., to mediate RNA interference.

  本公开涉及包含具有新型格式的RNAi药剂的组合物，其中包括一个间隔亚基。本公开涉及包括具有新型格式的RNAi药剂的组合物：具有至少一个内部间隔的18-mer格式。这些RNAi药剂包括第一和第二个18-mer链，其中第一链是18个核苷酸或18个总核苷酸和间隔亚基，第二链是18个总核苷酸和间隔亚基，其中：每个间隔亚基由(a)磷酸酯或修饰的核苷酸间连体和(b)间隔组成；间隔亚基可以在链的任何位置；两个链形成至少一个钝端的双链；并且一个或两个链的3'端以磷酸酯或修饰的核苷酸间连体终止，并进一步包括，以5到3的顺序：第二个间隔；第二个磷酸酯或修饰的核苷酸间连体，以及3'端帽。在各种实施例中，RNAi药剂包括第一和第二链，其中每个链是30-mer或更短，第一链包括核苷酸，第二链包括核苷酸和一个或多个间隔亚基，其中：每个间隔亚基由(a)磷酸酯或修饰的核苷酸间连体和(b)间隔组成；间隔亚基可以在链的任何位置。在某些实施例中，两个链的3'端进一步包括，以5到3的顺序：第二个间隔；第二个磷酸酯或修饰的核苷酸间连体；和3'端帽。两个链可以具有相同或不同的间隔、磷酸酯或修饰的核苷酸间连体和/或3'端帽。链可以是核苷酸，或者可选地，一个或多个核苷酸可以被修饰或替换。可选地，至少一个核苷酸包含修饰的核苷酸间连体。可选地，一个或两个链的3'端的前两个配对核苷酸是2-MOE。可选地，RNAi药剂可以在一个或两个5'端上被修饰。可选地，第一或第二链是正义链，正义链可以包括减少由该链介导的RNA干扰的5'端帽。可选地，RNAi药剂附着在配体上。此格式可用于设计针对各种不同靶标和序列的RNAi药剂。本公开还涉及制备这种组合物的过程，以及这种组合物的方法和用途，例如介导RNA干扰。
• Asymmetric Total Synthesis of Chaetoglobin A
  作者：Houng Kang、Carilyn Torruellas、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00002

  日期：2023.6.2

  An asymmetric total synthesis of chaetoglobin A was achieved. Atroposelective oxidative coupling of a phenol incorporating all but one carbon of the final product was used as a key step to generate axial chirality. The stereochemical outcome of the catalytic oxidative phenolic with the highly substituted phenol used herein was found to be opposite that of the simpler congeners reported previously,

  实现了毛珠蛋白A的不对称全合成。包含最终产物中除一个碳以外的所有碳的苯酚的天体选择性氧化偶联被用作产生轴向手性的关键步骤。发现催化氧化酚与本文所用的高度取代的苯酚的立体化学结果与之前报道的较简单的同源物的立体化学结果相反，这提供了关于将不对称过程从简单底物外推到更复杂底物的警示故事。概述了酚后偶联步骤的优化，包括甲酰化、氧化脱芳构化和选择性脱保护步骤。由于邻近的酮基团的激活，毛球蛋白 A 的叔乙酸酯非常不稳定，这使得每个步骤都变得复杂。相比之下，最终的氧到氮的交换很容易进行，并且合成材料的光谱数据在所有方面都与分离的天然产物相匹配。