S-α-(dimethyl(phenyl)silyl)benzyl thiobenzoate | 403520-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-α-(dimethyl(phenyl)silyl)benzyl thiobenzoate
• 英文别名: S-[[dimethyl(phenyl)silyl]-phenylmethyl] benzenecarbothioate
• CAS: 403520-39-8
• 化学式: C₂₂H₂₂OSSi
• 分子量: 362.568
• InChiKey: YOBXUKAVCJBXNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-α-(dimethyl(phenyl)silyl)benzyl thiobenzoate 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到1-dimethylphenylsilyloxy-1,2-diphenylethene
  参考文献：
  名称：

  1,4-Silatropy of S-α-Silylbenzyl Thioesters:  A Convenient Route to Silyl Enol and Dienol Ethers Accompanied by C−C Bond Formation via Thiocarbonyl Ylides

  摘要：

  A novel convenient method for the generation of thiocarbonyl ylides from readily accessible starting materials and the first synthetic application of in situ generated ylides in the synthesis of silyl enol and dienol ethers, accompanied by C-C bond formation, is described. Under completely neutral conditions without any catalyst or additive, thermal reactions of S-alpha-silylbenzyl thioesters in sealed tubes at 180 degreesC provided silyl enol and dienol ethers in good to excellent yields with high stereoselectivities. This procedure consists of a multistep reaction in a one-pot process, i.e., 1,4-silatropy of S-alpha-silylbenzyl thioesters to give thiocarbonyl ylides, 1,3-electrocyclization of the ylides to give thiiranes, and the extrusion of sulfur from thiiranes to give silyl enol and dienol ethers.

  DOI：

  10.1021/jo026211z
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (Dimethyl-phenyl-silanyl)-phenyl-methanethiol 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 S-α-(dimethyl(phenyl)silyl)benzyl thiobenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过CC键形成由α-甲硅烷基苄硫醇和羧酸衍生物合成甲硅烷基烯醇醚的新方法；的热重排小号-α-silylbenzyl硫酯

  摘要：

  描述了由S -α-甲硅烷基苄基硫代酯合成甲硅烷基烯醇醚的新方法，该过程不需要通过C viaC键形成的碱或催化剂。解小号-α-silylbenzyl硫酯是在一个密封管中在180℃下简单地加热24小时，得到甲硅烷基烯醇醚以良好的收率高立体选择性。通过甲硅烷基基团的热重排和消除硫产生的偶极的环化提供了甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02029-9

文献信息

• A New Simple Method for the Synthesis of Thiophene Derivatives — Generation of Thiocarbonyl Ylides form S-a-(Dimethylphenylsilyl)benzyl Acylates and Their Cycloaddition with Acetylenic Dipolarophiles —
  作者：Mitsuo Komatsu、Jinil Choi、Masatoshi Mihara、Yoji Oderaotoshi、Satoshi Minakata

  DOI：10.3987/com-02-9616

  日期：——

  The cycloaddition of S-α-(dimethylphenylsilyl)benzyl acylates (1) with acetylenic dipolarophiles via 1,4-silatropy proceeded readily to afford thiophene derivatives. The reaction of thioesters (1) with 1-diethylamino-1-propyne (A), an electron-rich acetylenic dipolarophile, gave 5-aryl-3-diethylamino-4-methyl-2-phenylthiophenes (3) and 4-aryl-2-diethylamino-3-methyl-5-phenylthiophenes (4). When dimethyl

  S-α-(二甲基苯基甲硅烷基)苄基酰化物 (1) 与炔属偶极体通过 1,4-silatropy 的环加成反应很容易得到噻吩衍生物。硫酯 (1) 与 1-二乙氨基-1-丙炔 (A)（一种富电子的炔属偶极体）反应，得到 5-芳基-3-二乙氨基-4-甲基-2-苯基噻吩 (3) 和 4-芳基- 2-二乙氨基-3-甲基-5-苯基噻吩 (4)。当使用缺电子炔烃二甲基乙炔二甲酸酯 (DMAD) 时，硫酯 (1) 的反应仅提供噻吩衍生物 (4)。