regioisomers. The collective data, including deuterium labeling studies, are consistent with a catalytic mechanism involving olefin–dione oxidative coupling to form an oxa-osmacyclopentane, which upon reductive cleavage via hydrogen transfer from the secondary alcohol reactant releases the product of carbinol C-alkylation with regeneration of the ketone. Single-crystal X-ray diffraction data of the
衍生自Os 3(CO)12和XPhos(2-
二环己基膦基-2',4',6'-三
异丙基联苯)的(0)络合物催化α-羟基
酯1a - 1i,α-
酮醇1j的C-C偶联- 1O,或1,2
-二醇二
氢- 1J - 1O与
乙烯2A以形成乙基叔醇3A - 10-30。如1-
辛烯2b与附近的双加
氧反应物1a,1b,1i,1j,1k的偶联所示,1m,具有完全
水平的支链区域选择性的高级α-
烯烃被转化为加合物4a,4b,4i,4j,4k,4m。
氧化
水平无关的C-C耦合是通过的反应表现出1-
辛烯2B与二醇二
氢- 1K,α
酮醇1K,和二
酮脱氢- 1K。功能化的
烯烃2c - 2f与
扁桃酸乙酯1a反应生成加合物5a - 8a作为单一的区域异构体。包括
氘标记研究在内的集体数据与涉及
烯烃-二
酮氧化偶合形成
氧杂-Osmacyclopentane的催化机制相一致,该
氧杂-Osmacyclopentpentane在通过仲醇反应物上的