ethyl cis-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate | 776318-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl cis-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2R)-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 776318-58-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: JWOBMCBGTXAJBG-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 重氮乙酸乙酯 在 carbonyl-1⁽⁴⁾,8⁽¹¹⁾,15⁽¹⁸⁾,22⁽²⁵⁾-tetrakis(2,6-bis((((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)methyl)-4-methylphenoxy)-phthalocyaninatoruthenium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有(1R,2S,5R)-薄荷氧基基团的尖桩钌(II)酞菁酸盐作为手性催化剂的原型

  摘要：

  我们报道了新型栅栏酞菁的设计和合成，以获取带有二-( 1R，2S，5R )-薄荷氧基取代的芳氧基的钌(II)配合物。由于这些基团位于外围（β）或非外围（α）位置的体积大，它们几乎与酞菁平面正交，从而在金属中心周围形成手性环境。这种正交性得到了相应邻苯二甲腈前体的 X 射线分析的支持（α-和 β-取代邻苯二甲腈的芳香族部分平面之间的角度分别为 86.0° 和 81.4°）。作为概念证明，我们对合成的配合物作为重氮乙酸乙酯环丙烷化苯乙烯基准反应中的催化剂进行了研究。虽然β-取代的配合物显示出非常低的对映选择性，但α-取代的类似物对( 1S , 2R )-2-苯基环丙烷-1-甲酸乙酯具有中等的不对称诱导作用。该结果强调了手性基团相对于酞菁催化中心适当排列的重要性，并为进一步阐述用于卡宾不对称转移的酞菁催化剂提供了指导。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2023.111830

文献信息

• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins catalysed by Cu(<scp>i</scp>) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*)
  作者：Brunilde Castano、Stefano Guidone、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Piero Macchi、Massimo Sisti、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c2dt32347h

  日期：——

  The synthesis and characterisation of copper(I) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*) and their use as catalysts in asymmetric cyclopropanation reactions are reported. All ligands and metal complexes were fully characterised, including crystal structures of some species determined by X-ray diffraction on single crystals. This allowed characterising the very different conformations

  报道了手性含吡啶大环配体（Pc-L *）的铜（I）配合物的合成，表征及其在不对称环丙烷化反应中作为催化剂的应用。所有配体和金属络合物均得到充分表征，包括某些晶体的结构，这些晶体通过X射线衍射在单晶上确定。这允许表征大环的非常不同的构象，其可以由不同的取代基或金属络合诱导。配体合成所采用的策略非常灵活，可以进行多种结构修饰。具有相同供体性质但具有C 1或C 2的大环配体的小型文库 对称被合成。 环丙烷 具有良好收率的同时具有芳族和脂族烯烃的产物，对映体过量高达99％。
• Vitamin B₁₂ Derivatives as Natural Asymmetric Catalysts:  Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Ying Chen、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jo049870f

  日期：2004.4.1

  Vitamin B12 derivatives were found for the first time to be general and efficient catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate (EDA). Among several common derivatives, aquocobalamin (B12a) was shown to be the most effective catalyst for a variety of alkenes, providing cis-dominant cyclopropanes in excellent yields and moderate enantioselectivity. Reactivity studies under

  首次发现维生素B 12衍生物是烯烃与重氮乙酸乙酯（EDA）不对称环丙烷化的通用且有效的催化剂。在几种常见的衍生物中，水合钴胺素（B 12a）被证明是多种烯烃最有效的催化剂，以优异的收率和中等的对映选择性提供了以顺位为主的环丙烷。在不同条件下的反应性研究表明，拟议的催化循环中的活性物质是基于钴的钴（II）阿拉明（B 12r），它可能是通过EDA原位还原B 12a产生的。
• Supramolecular double helical Cu(i) complexes for asymmetric cyclopropanation
  作者：Chi-Tung Yeung、Ho-Lun Yeung、Chui-Shan Tsang、Wai-Yeung Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1039/b713010d

  日期：——

  Chiral double-stranded helicates, formed between Cu(I) ion and C2-symmetric oligopyridines, were used for catalytic asymmetric cyclopropanation of alkenes; low catalyst loadings (0.2 mol%), high TONs (up to 404) and short reaction times (30–60 min) were achieved with [Cu2L2]OTf2 (L = chiral C2-symmetric terpyridine).

  Cu(I) 离子与 C2 对称低聚吡啶之间形成的手性双链螺旋体被用于催化烯烃的不对称环丙烷化反应；[Cu2L2]OTf2（L = 手性 C2 对称三吡啶）实现了低催化剂负载量（0.2 摩尔%）、高吨位（高达 404）和短反应时间（30-60 分钟）。
• Designing new ligands: asymmetric cyclopropanation by Cu(i) complexes based on functionalised pyridine-containing macrocyclic ligands
  作者：Alessandro Caselli、Francesca Cesana、Emma Gallo、Nicola Casati、Piero Macchi、Massimo Sisti、Giuseppe Celentano、Sergio Cenini

  DOI：10.1039/b809317m

  日期：——

  The synthesis and characterisation of copper(I) complexes, including two crystal structures of the new chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (PC-type), and their use as catalysts in asymmetric cyclopropanation reactions are reported.

  铜（I）配合物的合成与表征，包括新手性的两个晶体结构吡啶含大环 配体 （PC型）及其用作 催化剂 在不对称环丙烷化反应中的报道。