ethyl (1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate | 335593-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate；Cyclopropanecarboxylic acid, 2-methyl-2-phenyl-, ethyl ester, (1R,2S)-
• CAS: 335593-36-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: LQEQFPIJZGYCIE-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 ethyl (1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以35%的产率得到cis-(1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-(1S')-(1-phenylethyl)-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  电子调谐的手性钌卟啉：用于非对称环氧化和环丙烷化的极其稳定和选择性的催化剂。

  摘要：

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305045
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-苯基-1-丙烯 在 C₂₀H₂₁ClN₃ORh 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl trans-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 、 ethyl (1R,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用具有螯合N-杂环亚氨基卡宾配体的新型Rh（I）催化剂，与重氮乙酸乙酯一起进行高度顺式选择性环丙烷化反应

  摘要：

  具有结构特征的Rh（I）亚氨基卡宾络合物（N，C）Rh（CO）Cl被AgOTf活化，可作为高顺式选择性催化剂用于重氮基乙酸乙酯对取代的苯乙烯和其他烯烃的环丙烷化反应（11个例子，10- 99％的收率，高达> 99％的顺式选择性）。

  DOI：

  10.1021/ol802591j

文献信息

• Semi‐Rationally Designed Short Peptides Self‐Assemble and Bind Hemin to Promote Cyclopropanation
  作者：Oleksii Zozulia、Ivan V. Korendovych

  DOI：10.1002/anie.201916712

  日期：2020.5.18

  amyloid assemblies can impart a substantial degree of enantioselectivity without the need for extensive optimization; 3. The ease of peptide preparation allows for straightforward incorporation of unnatural amino acids and preparation of peptides made of D-amino acids with complete reversal of enantioselectivity.

  短肽的自组装产生了能够促进有效催化的通用纳米组装。我们半理性地设计了一系列七个残基的肽，这些肽可形成与血红素结合的催化淀粉样蛋白，以促进对映选择性环丙烷化，其效率可与工程化的血红素蛋白相媲美。这些结果表明：1.催化淀粉样蛋白可以结合复杂的金属因子以促进实际上重要的多底物转化。2.即使淀粉样蛋白组件的基本平坦的表面也可以赋予相当大的对映选择性，而无需进行广泛的优化。3.肽制备的容易性使得非天然氨基酸的直接掺入和由D-氨基酸制成的肽的制备具有对映选择性的完全逆转。
• ARTIFICIAL METALLOENZYMES CONTAINING NOBLE METAL-PORPHYRINS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20180305368A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  The present invention is drawn to artificial metalloenzymes for use in cyclopropanation reactions, amination and C—H insertion.

  本发明涉及用于环丙烷化反应、胺化和C—H插入的人工金属酶。
• Highly enantioselective and cis-diastereoselective cyclopropanation of olefins catalyzed by ruthenium complexes of (iminophosphoranyl)ferrocenes
  作者：Vo D.M. Hoang、Pattubala A.N. Reddy、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.035

  日期：2007.11

  Chiral (iminophosphoranyl)ferrocenes (1 and 2) are highly efficient ligands to achieve high diastereoselectivity (up to 95/5 dr in favor of the cis-isomer) as well as enantioselectivity (up to 99% ee) in Ru-catalyzed asymmetric cyclopropanation of various olefins. Reversal in diastereoselectivity is found as a function of metal-to-ligand ratio in the reaction of styrene.

  手性（亚氨基磷烷基）二茂铁（1和2）是高效配体，可在Ru催化的不对称环丙烷化中实现高非对映选择性（高达95/5 dr，支持顺式异构体）和对映选择性（高达99％ee）。各种烯烃。发现非对映选择性的逆转是苯乙烯反应中金属与配体比率的函数。
• A New Cobalt–Salen Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation. Synthesis of the Serotonin–Norepinephrine Repuptake Inhibitor (+)-Synosutine
  作者：James D. White、Subrata Shaw

  DOI：10.1021/ol501549x

  日期：2014.8.1

  A new C2 symmetric cobalt(II)–salen catalyst based on cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane as the chiral scaffold was prepared which, in the presence of potassium thioacetate as the promoter, catalyzed the formation of cyclopropanes from 1,1-disubstituted ethylenes and ethyl diazoacetate in high yield and with excellent diastereo- and enantioselectivity. Asymmetric cyclopropanation with the catalyst

  制备了一种新的基于顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷为手性支架的C 2对称钴（II）-salen催化剂，该催化剂在硫代乙酸钾作为促进剂的存在下催化环丙烷的形成由1，1-二取代的乙烯和重氮乙酸乙酯得到，收率高，具有非对映选择性和对映选择性。在短而有效的合成5-羟色胺-肾上腺素再摄取抑制剂（+）-synosutine中，使用了催化剂的不对称环丙烷化。
• Chloro(η6-p-cymene)(phosphoramidite)ruthenium(II), a 16-Electron Fragment Stabilized by anη2-Aryl–Metal Interaction, and Its Use in Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Dominik Huber、P. G. Anil Kumar、Paul S. Pregosin、Igor S. Mikhel、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/hlca.200690168

  日期：2006.8

  2-η)-phenyl]ethyl}[(1R)-1-phenylethyl]phosphoramidite-κP}ruthenium(II) hexafluorophosphate (3a) and [Ru(S)]-dichloro(η6-p-cymene)(1Sa)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl (1R)-1-[(1,2-η)-naphthalen-1-yl]ethyl}[(1R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl]phosphoramidite-κP)ruthenium(II) hexafluorophosphate (3b), which feature the η2-coordination of one aryl substituent of the phosphoramidite ligand, as indicated by 1H-, 13C-, and 31P-NMR

  从半夹心络合物氯化物抽象将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）（P * - κP）]（2A：P * =（s ^一个，R，R） - 1A  =（1 š一） - [ 1,1'-联萘] -2,2'-二基双[（（1R）-1-苯乙基）]亚磷酰胺; 2b：P * ＝（S a，R，R）-1b  ＝（1 S a）-[1，1′-联萘] -2，2′-二基双[（1 R）-（1-（1- （Et 3 O）[PF 6 ]或Tl [PF 6]给出阳离子，18-电子络合物二氯（η 6 - p -cymene）（1 š一） - [1,1'-联萘] -2,2'-二基（1 - [R）-1 - [（ 1,2- η） -苯基]乙基} [（1 - [R）-1-苯乙基] phosphoramidite- κP }钌（II）六氟磷酸盐（图3a）和[茹（小号）] -二氯（η 6 - p -cymene） （1 S a）-[1