[4]phenylene | 102234-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [4]phenylene
• 英文别名: Tris(benzocyclobutadieno)benzol；tris(benzocyclobutadieno)benzene；starphenylene；Heptacyclo[16.6.0.02,9.03,8.010,17.011,16.019,24]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19,21,23-dodecaene
• CAS: 102234-01-5
• 化学式: C₂₄H₁₂
• 分子量: 300.359
• InChiKey: KPHHYMWUPQZFEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4]phenylene 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DIERCKS, R.;VOLLHARDT, K. P. C., J. AMER. CHEM. SOC., 1986, 108, N 11, 3150-3152

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6,7,10,11-hexakis(trimethylsilyl)starphenylene 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 以77%的产率得到[4]phenylene
  参考文献：
  名称：

  三（苯并环丁二烯）苯，具有完全键固定的环己三烯环的三角形 [4] 亚苯基：钴催化合成六乙炔苯和热开环至 1,2:5,6:9,10-tribenzo-3,4， 7,8,11,12-六氢[12]环烯

  摘要：

  1,3,5-环己三烯通常作为固定键苯的假设模型出现在有机教科书中，但对这种结构单元的研究一直难以捉摸。我们报告了三（苯并环丁二烯）苯核 1 的两种简便方法，包括母体 1b，其中中心苯环以这种形式存在，以及苯环与三炔烃的首次热逆环加成。我们的策略依赖于钯催化的炔基化的迭代序列，然后是钴催化的环丁苯苯甲环化。

  DOI：

  10.1021/ja00271a080

文献信息

• Deuteration effects on the vibronic structure of the fluorescence spectra and the internal conversion rates of triangular [4]phenylene
  作者：C. Dosche、M. U. Kumke、H.-G. Löhmannsröben、F. Ariese、A. N. Bader、C. Gooijer、O. Š. Miljanić、M. Iwamoto、K. P. C. Vollhardt、R. Puchta、N. J. R. van Eikema Hommes

  DOI：10.1039/b414545c

  日期：——

  Deuteration effects on the vibronic structure of the emission and excitation spectra of triangular [4]phenylene (D3h [4]phenylene) were studied using laser-excited Shpol’skii spectroscopy (LESS) in an octane matrix at 4.2 K. For correct assignment of the vibrational modes, the experimental results were compared with calculated frequencies (B3LYP/6-31G*). CH vibrations were identified by their characteristic

  使用激光激发的 Shpol'skii 光谱 (LESS) 在 4.2 K 的辛烷值矩阵中研究了氘化对三角 [4] 亚苯基 (D3h [4] 亚苯基) 的发射和激发光谱的电子结构的影响。振动模式，实验结果与计算频率（B3LYP/6-31G*）进行比较。CH 振动通过它们在氘代三角 [4] 亚苯基光谱中的特征同位素位移来识别。确定了两种 CC 拉伸模式，分别为 100 cm-1 和 1176 cm-1，适合作为激发态键强度变化的探针。同位素对三角[4]亚苯基内部转化率的影响是通过测量与温度相关的寿命来评估的。同位素依赖性和内部转化率的大小表明三角形 [4] 亚苯基的内部转化很可能是由 CH 振动引起的。通过 LESS 和寿命测量获得的结果与激发态结构的 PM3 PECI 计算进行了比较。理论结果以及 1176 cm-1 探针振动的基态和激发态振动能量之间的关系表明中心环己三烯环在激发态的键交替减少。
• Synthesis, structure, and dynamics of endo-(starphenylene)chromium tricarbonyl derivatives: observation of metal-arene migration and hindered metal-tripod rotation
  作者：Mitch Nambu、Debra L. Mohler、Kenneth Hardcastle、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja00067a032

  日期：1993.7

  The dynamic stereochemistry of endo-(starphenylene)chromium tricarbonyl, enro-1-Cr, is elucidated through NMR spectroscopic methods. Intramolecular metal-arene migration and hindered metal-tripod rotation are observed in closely related derivatives of enro-1-Cr. The stereochemistry of these systems is modeled well by ab initio local density functional theory methods

  内-（星形亚苯基）三羰基铬，enro-1-Cr 的动态立体化学是通过核磁共振光谱方法阐明的。在密切相关的 enro-1-Cr 衍生物中观察到分子内金属-芳烃迁移和受阻金属-三脚架旋转。这些系统的立体化学通过 ab initio 局部密度泛函理论方法很好地建模
• Activated Phenacenes from Phenylenes by Nickel-Catalyzed Alkyne Cycloadditions
  作者：Zhenhua Gu、Gregory B. Boursalian、Vincent Gandon、Robin Padilla、Hao Shen、Tatiana V. Timofeeva、Paul Tongwa、K. Peter C. Vollhardt、Andrey A. Yakovenko

  DOI：10.1002/anie.201103428

  日期：2011.9.26

  Going zigzag, helical, or in‐between: Angular phenylenes show a propensity for adding alkynes from the bay region in processes catalyzed by [Ni(cod)(PMe3)2] (see scheme). These transformations generate novel strain‐ and electronically activated phenacenes. Mechanistic studies in conjunction with DFT calculations (R=Ph) provide a plausible mechanistic picture.

  呈锯齿形，螺旋形或介于两者之间：在[Ni（cod）（PMe 3）2 ]催化的过程中，有角亚苯基显示出从海湾区域添加炔烃的倾向（参见方案）。这些转化产生了新的应变和电子活化的苯并菲。结合DFT计算（R = Ph）进行的力学研究提供了合理的力学图景。
• Mohler, Debra L.; Vollhardt, K. Peter C.; Wolff, Stefan, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 10, p. 1200 - 1202
  作者：Mohler, Debra L.、Vollhardt, K. Peter C.、Wolff, Stefan

  DOI：——

  日期：——
• Mohler, Debra L.; Vollhardt, K. Peter C.; Wolff, Stefan, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 5, p. 601 - 603
  作者：Mohler, Debra L.、Vollhardt, K. Peter C.、Wolff, Stefan

  DOI：——

  日期：——