1,3-dihydrobenzo[c]thiophene-1-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,3-dihydrobenzo[c]thiophene-1-carboxylic acid
• 英文别名: NoName_217；1,3-dihydro-2-benzothiophene-1-carboxylic acid
• 化学式: C₉H₈O₂S
• 分子量: 180.227
• InChiKey: LXJNFRJDZOUYMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dihydrobenzo[c]thiophene-1-carboxylic acid 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dihydro-benzo[c]thiophene-1-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔方法合成具有催化活性的手性人工受体并通过新方法实现手性拆分†

  摘要：

  黄酮 测试了这些衍生物作为迈克尔加成反应的有机催化剂 吡咯烷为α，β-不饱和内酰胺。受体结合了双重H-键供体模式，类似于天然酶中的氧阴离子孔，并带有作为质子转移基团的砜或亚砜。由于无法从天然来源获得对映体纯的这些化合物，因此手性拆分对于研究其对映选择性是必要的。对于最有希望的受体，这是使用一种新方法完成的，该方法利用了其与手性客体的超分子相互作用，并受到了动态组合化学的启发。外消旋混合物的拆分成功表明，该新方法提供了动力学拆分的替代方法。

  DOI：

  10.1039/b925367j
• 作为产物：
  描述：

  (3H-Benzo[c]thiophen-1-ylidene)-hydroxy-methanol anion 在 高氯酸 作用下， 生成 1,3-dihydrobenzo[c]thiophene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  4-Diazoisothiochroman-3-one在水溶液中的闪光光解研究：对短寿命羧酸烯醇的观察

  摘要：

  4-Diazoisothiochroman-3-one 被发现在水溶液中进行闪光光解时发生光沃尔夫反应，生成 1,3-dihydrobenzo[c]thiophen-1-ylideneketene，其水合产生第二个容易观察到的短寿命物种. 后者，通过其衰变率曲线的形状加上溶剂同位素效应，被确定为 1,3-二氢苯并 [c] 噻吩-1-羧酸的烯醇。这种行为与之前报道的当前研究系统的无环类似物形成对比：S-甲基苯基重氮硫代乙酸酯的闪光光解也会产生光沃尔夫反应，但如此产生的乙烯酮进行水合的速度比其环状对应物慢 3 个数量级; 这使得酰基系统中的烯酮水合比烯醇酮化更慢，并且这使得酰基烯醇浓度低，不可观察的中间体。对目前检测的环状烯醇酮化速率曲线的分析提供了烯醇酸度常数以及速率控制...

  DOI：

  10.1021/ja991660a

文献信息

• Acid-catalyzed hydrolysis of 4-diazo-isothiochroman-3-one. Comparison with the acyclic analog and the corresponding oxygen system
  作者：E.A. Jefferson、A.J. Kresge、S.W. Paine

  DOI：10.1139/v97-008

  日期：1997.1.1

  The acid-catalyzed hydrolysis of the cyclic diazothiolactone, 4-diazoisochroman-3-one (3) was found to occur with the hydronium-ion isotope effect, and to give the ring-contracted product, 1,3-dihydrobenzo[c]thiophene-1-carboxylic acid (4). This shows that protonation of the diazo carbon atom occurs in the rate-determining step and that the reaction also involves migration of the thio group. The hydronium-ion

  发现环状重氮硫内酯 4-diazoisochroman-3-one (3) 的酸催化水解与水合氢离子同位素效应一起发生，并得到环缩产物 1,3-二氢苯并 [c] 噻吩-1-羧酸(4)。这表明重氮碳原子的质子化发生在限速步骤中，并且该反应还涉及硫基的迁移。该反应的水合氢离子催化系数比其无环硫酯类似物 S-甲基苯基重氮硫代乙酸酯 (5) 的水解小 45 倍。半经验 AM1 分子轨道计算支持这样一种观点，即在环状底物的情况下，这种反应性差异是负电荷离域到芳环中增加的结果，这减少了重氮碳原子上的负电荷，使其不易发生质子化。关键词：水解，重氮烷，电荷离域，AM1计算，硫基迁移。