3-tert-butyl-2-(tert-butylimino)-3a,5,7-trimethyl-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole | 1189055-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 3-tert-butyl-2-(tert-butylimino)-3a,5,7-trimethyl-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole
• 英文别名: N,1-ditert-butyl-4,6,7a-trimethylbenzimidazol-2-imine
• CAS: 1189055-66-0
• 化学式: C₁₈H₂₉N₃
• 分子量: 287.448
• InChiKey: QWJZFVBHTWBLQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  28
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyl-2-(tert-butylimino)-3a,5,7-trimethyl-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole 以 正庚烷 为溶剂， 反应 41.0h， 以34%的产率得到1-tert-butyl-2-[N-(tert-butyl)amino]-4,6-dimethylbenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  Iminodiaziridines 的合成和 15N NMR 谱 - 1-Aryl-3-iminodiaziridines 的环扩展为 1H-和 3aH-Benzimidazoles、2H-Indazoles 和 5H-Dibenzo[d,f][1,3]diazepines

  摘要：

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900350
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-di(tert-butyl)-N"-(2,4,6-trimethylphenyl)-N-hydoxyguanidine O-sulfonic acid 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 3-tert-butyl-2-(tert-butylimino)-3a,5,7-trimethyl-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole 、 (1,2-di-tert-butyldiaziridin-3-ylidene)(2,4,6-triemthylphenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Iminodiaziridines 的合成和 15N NMR 谱 - 1-Aryl-3-iminodiaziridines 的环扩展为 1H-和 3aH-Benzimidazoles、2H-Indazoles 和 5H-Dibenzo[d,f][1,3]diazepines

  摘要：

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900350

文献信息

• Thermal Rearrangements of (Arylimino)diaziridines by Simultaneous Cascades of Pericyclic Reactions
  作者：Helmut Quast、Karl-Heinz Ross、Gottfried Philipp

  DOI：10.1002/ejoc.200901474

  日期：2010.4

  or regenerate the aromatic system by formal loss of CH 2 . In addition, one of the methyl groups of 2,6-dimethylphenyl rings is involved in a [1,7] H shift affording orthoquinonoid intermediates which undergo 1,6-electrocyclization to furnish 2-amino-3,4-dihydroquinazolines. The formation of five-membered ring heterocycles is interpreted in terms of valence isomerization by [1,3] N shift to yield elusive

  （芳基亚氨基）二氮丙啶在 60-100 °C 的温度下在几个级联反应中重排。那些拥有未占据的邻位产生荧光的 3-氨基-2H-吲唑和 2-氨基-1H-苯并咪唑。如果两个邻位都被甲基封闭，则不会形成吲唑而形成深黄色的 2-imino-2,3-dihydro-3aH-苯​​并咪唑，其通过 Diels-Alder 反应部分二聚或通过形式损失再生芳香体系通道 2。此外，2,6-二甲基苯环的甲基之一参与 [1,7] H 位移，提供邻醌中间体，该中间体经过 1,6-电环化以提供 2-氨基-3,4-二氢喹唑啉。五元环杂环的形成被解释为通过 [1,3] N 位移的价异构化来产生难以捉摸的 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶作为第一步。它们立即经历三氮杂-Cope 重排为苯并咪唑衍生物或 NC 键的电环打开以生成共轭偶氮甲亚胺（1,5-偶极子），然后它们的 1,5-电环化为吲唑。（芳基亚氨基）二氮丙啶衰变的一级速率常数将
• Syntheses and¹⁵N NMR Spectra of Iminodiaziridines - Ring-Expansions of 1-Aryl-3-iminodiaziridines to 1<i>H</i>- and 3a<i>H</i>-Benzimidazoles, 2<i>H</i>-Indazoles, and 5<i>H</i>-Dibenzo[<i>d</i>,<i>f</i>][1,3]diazepines
  作者：Helmut Quast、Karl-Heinz Ross、Gottfried Philipp、Manfred Hagedorn、Harald Hahn、Klaus Banert

  DOI：10.1002/ejoc.200900350

  日期：2009.8

  3-dihydro-3aH-benzimidazoles. Otherwise, 2-amino-1H-benzimidazoles and strongly fluorescent 3-amino-2H-indazoles, originating from rearrangements of the elusive 1-aryl-3-iminodiaziridines, predominate. N′,N″-Diaryl-N-hydroxyguanidine O-sulfonic acids give only rearranged products: a 2-amino-1H-benzimidazole and a 6-amino-5H-dibenzo[d,f][1.3]diazepine if aryl = phenyl, or a 2-imino-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-