N-乙酰基-4-氰基-N-苯基苯甲酰胺 | 62163-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-乙酰基-4-氰基-N-苯基苯甲酰胺
• 英文名称: N-acetyl-4-cyano-N-phenylbenzamide
• 英文别名: N-Acetyl-4-cyano-N-phenylbenzamide
• CAS: 62163-57-9
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂O₂
• 分子量: 264.283
• InChiKey: ICPNEUKRCMAGSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  61.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙酰基-4-氰基-N-苯基苯甲酰胺 、 苯硼酸 在 C₁₈H₃₃P*BF₃*FH 、 硼酸 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到4-氰基苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰酰胺的酰基和脱羰Suzuki偶联：催化碳氮键断裂中扭曲的无环酰胺的电子调谐

  摘要：

  我们报道了通过选择性的N-C（O）裂解，N-乙酰基酰胺与芳基硼酸的Pd催化酰基和Ni催化的联芳基铃木-Miyaura交叉偶联。通过N-酰化作用的酰胺键活化提供了电子不稳定的，无环的，非平面的酰胺，其易于与多种硼酸发生交叉偶联，从而以高效的方式产生联芳基酮或联芳基。最关键的是，给出的结果引入了N-乙酰基酰胺作为新兴的过渡金属催化的酰胺交叉偶联中的反应性无环酰胺。讨论了高选择性的范围和起源。机理研究指出，在无环酰胺交叉偶联的统一策略中，酰胺键共振和酰胺键扭曲的重塑是选择性的决定因素。报道了结构研究，机理研究以及N-酰基取代对酰胺交叉偶联的有益作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02815

文献信息

• Palladium-catalyzed decarbonylative Suzuki–Miyaura cross-coupling of amides by carbon–nitrogen bond activation
  作者：Tongliang Zhou、Chong-Lei Ji、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c9sc03169c

  日期：——

  cross-coupling or aryl halides is widely employed in the synthesis of many important molecules in synthetic chemistry, including pharmaceuticals, polymers and functional materials. Herein, we disclose the first palladium-catalyzed decarbonylative Suzuki-Miyaura cross-coupling of amides for the synthesis of biaryls through the selective activation of the N-C(O) bond of amides. This new method relies on

  钯催化的铃木-宫浦交叉偶联或芳基卤化物广泛应用于合成化学中许多重要分子的合成，包括药物、聚合物和功能材料。在此，我们公开了第一个钯催化的酰胺脱羰 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，通过选择性活化酰胺的 NC(O) 键来合成联芳基化合物。这种新方法依赖于催化循环的精确序列工程，其中脱羰作用发生在金属转移步骤之前。该反应与多种硼酸和酰胺相容，以高产率提供有价值的联芳基化合物（> 60 个实例）。DFT 研究支持涉及氧化加成、脱羰和金属转移的机制，并提供了对高 NC(O) 键激活选择性的见解。最重要的是，该反应确立了钯催化在酰胺键的联芳铃木-宫浦交叉偶联中的应用，并且应该能够设计出多种交叉偶联方法，其中钯可与传统的由芳基卤化物合成联芳基和拟卤化物。
• [(NHC)Pd(OAc)2]: Highly Active Carboxylate Pd(II)–NHC (NHC = N-Heterocyclic Carbene) Precatalysts for Suzuki–Miyaura and Buchwald–Hartwig Cross-Coupling of Amides by N–C(O) Activation
  作者：Yawei Zhu、Shiyi Yang、Tongliang Zhou、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00103

  日期：2024.11.15

  has emerged as a highly attractive manifold for the manipulation of traditionally unreactive amide bonds. In this Special Issue on Next-Generation Cross-Coupling Chemistry, we report the Suzuki–Miyaura and Buchwald–Hartwig cross-coupling of amides by selective N–C(O) cleavage catalyzed by bench-stable, well-defined carboxylate Pd(II)–NHC (NHC = N-heterocyclic carbene) catalysts [(NHC)Pd(O2CR)2]}. This

  在过去的八年中，通过 N-C（O） 键活化对酰胺进行选择叉偶联已成为一种极具吸引力的歧管，可用于操纵传统上不反应性的酰胺键。在本期关于下一代交叉偶联化学的特刊中，我们报道了在稳定、定义明确的羧酸盐 Pd（II）-NHC（NHC = N-杂环卡宾）催化剂 [（NHC）Pd（O2CR）2]} 催化下选择性 N-C（O） 裂解的酰胺的 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald-Hartwig 交叉偶联。由于羧酸盐配体容易解离形成活性复合物，因此这类 Pd（II）-NHC 在极其温和的室温条件下促进交叉偶联。这些易于获得的 Pd（II）-NHC 预催化剂表现出优异的官能团耐受性，并与广泛的酰胺活化基团兼容。考虑到交叉偶联的温和条件和羧酸盐 Pd（II）-NHC 配合物的轻松访问，我们预计这类台式稳定的配合物将在酰胺 N-C（O） 和相关的酰基 X-C（O） 键的活化中得到广泛应用。