| 1300044-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1300044-09-0
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂
• 分子量: 293.365
• InChiKey: YOYCWTBVBBWENO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  以 邻二甲苯 为溶剂， 以0.12 g的产率得到3'-methyl-3'-phenylspiro[1,3-dioxane-2,4'(3'H)-quinoline]
  参考文献：
  名称：

  用环状缩醛和二硫缩醛功能取代的酮亚胺和碳二亚胺的串联 1,5-氢化物移位/6π 电环化：实验和计算

  摘要：

  带有五元和六元环状缩醛官能团的 N-芳基烯酮亚胺 - 例如 1,3-二氧戊环、1,3-二硫烷、1,3-二恶烷和 1,3-二噻烷系统 - 在 N 的邻位-芳基取代基通过由 [1,5]-H 移位和 6π 电环闭合组成的串联序列在温和热处理后转化为喹啉。结构类似的 N-芳基碳二亚胺在类似的串联过程中转化为喹唑啉。类似的序列可以成功地应用于 N-噻吩基和 N-吡唑基烯酮亚胺。DFT 计算为这些转化建立了一个两步机制，包括初始的 1,5-氢化物位移和随后的 6π 电环化，并证实了缩醛函数的有益效果，这使迁移的氢原子具有氢化物特征。促进 H 位移的能力取决于缩醛官能团的类型（缩醛优于二硫缩醛）、其环大小（五元优于六元）和异累积片段（烯酮亚胺优于碳二亚胺）。改变苯环连接缩醛和烯酮亚胺官能团的杂环对能垒的大小有明显的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001372
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-azidophenyl)-1,3-dioxane 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用环状缩醛和二硫缩醛功能取代的酮亚胺和碳二亚胺的串联 1,5-氢化物移位/6π 电环化：实验和计算

  摘要：

  带有五元和六元环状缩醛官能团的 N-芳基烯酮亚胺 - 例如 1,3-二氧戊环、1,3-二硫烷、1,3-二恶烷和 1,3-二噻烷系统 - 在 N 的邻位-芳基取代基通过由 [1,5]-H 移位和 6π 电环闭合组成的串联序列在温和热处理后转化为喹啉。结构类似的 N-芳基碳二亚胺在类似的串联过程中转化为喹唑啉。类似的序列可以成功地应用于 N-噻吩基和 N-吡唑基烯酮亚胺。DFT 计算为这些转化建立了一个两步机制，包括初始的 1,5-氢化物位移和随后的 6π 电环化，并证实了缩醛函数的有益效果，这使迁移的氢原子具有氢化物特征。促进 H 位移的能力取决于缩醛官能团的类型（缩醛优于二硫缩醛）、其环大小（五元优于六元）和异累积片段（烯酮亚胺优于碳二亚胺）。改变苯环连接缩醛和烯酮亚胺官能团的杂环对能垒的大小有明显的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001372

文献信息

• Tandem 1,5-Hydride Shift/6π Electrocyclization of Ketenimines and Carbodiimides Substituted with Cyclic Acetal and Dithioacetal Functions: Experiments and Computations
  作者：Mateo Alajarin、Baltasar Bonillo、Maria-Mar Ortin、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.1002/ejoc.201001372

  日期：2011.4

  beneficial effect of the acetal function, which gives hydride character to the migrating hydrogen atom. The capability to promote the H shift depends on the type of acetal function (acetal better than dithioacetal), its ring size (five-membered better than six-membered) and the heterocumulenic fragment (ketenimine better than carbodiimide). Changing the benzene ring connecting the acetal and ketenimine functions

  带有五元和六元环状缩醛官能团的 N-芳基烯酮亚胺 - 例如 1,3-二氧戊环、1,3-二硫烷、1,3-二恶烷和 1,3-二噻烷系统 - 在 N 的邻位-芳基取代基通过由 [1,5]-H 移位和 6π 电环闭合组成的串联序列在温和热处理后转化为喹啉。结构类似的 N-芳基碳二亚胺在类似的串联过程中转化为喹唑啉。类似的序列可以成功地应用于 N-噻吩基和 N-吡唑基烯酮亚胺。DFT 计算为这些转化建立了一个两步机制，包括初始的 1,5-氢化物位移和随后的 6π 电环化，并证实了缩醛函数的有益效果，这使迁移的氢原子具有氢化物特征。促进 H 位移的能力取决于缩醛官能团的类型（缩醛优于二硫缩醛）、其环大小（五元优于六元）和异累积片段（烯酮亚胺优于碳二亚胺）。改变苯环连接缩醛和烯酮亚胺官能团的杂环对能垒的大小有明显的影响。
• Determination of the absolute configuration of the enantiomers of dihydroquinolines, isolated by chiral chromatography, by non empirical analysis of circular dichroism spectra and X-ray analysis
  作者：Salvatore Caccamese、Giovanni Battista Barrano、Mateo Alajarin、Baltasar Bonillo、Ángel Vidal、Giuseppe Bruno、Giuseppe Mazzeo、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.01.010

  日期：2011.2

  The enantiomers of racemic 3,4-dihydroquinolines with an acetal or thioacetal Spiro ring and a quaternary stereogenic carbon have been isolated through semipreparative chiral chromatography using a polysaccharide-derived chiral stationary phase (Chiralpak AD) and n-hexane/ethanol as a mobile phase. The absolute configurations of the enantiomers of four compounds have been determined by a comparison of density functional theory (DFT) calculations of their electronic circular dichroism (ECD) spectra with the experimental ECD data. A detailed conformer population search to achieve a conformational average of these compounds was crucial, due to the flexibility of these molecules. The conformer distribution was evaluated by SPARTAN 02 and the structure of each of the conformers found within 4 kcal/mol energy range was optimized with DFT. The final calculated ECD spectrum obtained after Boltzmann averaging was compared with the ECD spectrum of the less well retained enantiomer and the correlation (R)/(-) was established for all compounds. The monocrystals of both enantiomers of one compound were obtained from the HPLC eluates. Their absolute configurations were determined by X-ray crystallographic analysis and confirmed by ECD analysis. In all cases, the second-eluted enantiomer in chiral HPLC exhibits an (R)-configuration. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.