4,5,6,7-tetrachloro-1',2'-diphenyl-3'-trimethylsilylspiro[1,3,2-benzodioxaphosphole-2,1'λ⁵-[1H]-phosphirene] | 905847-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,5,6,7-tetrachloro-1',2'-diphenyl-3'-trimethylsilylspiro[1,3,2-benzodioxaphosphole-2,1'λ⁵-[1H]-phosphirene]
• 英文别名: Trimethyl-(4',5',6',7'-tetrachloro-1,3-diphenylspiro[1lambda5-phosphacycloprop-2-ene-1,2'-1,3,2lambda5-benzodioxaphosphole]-2-yl)silane；trimethyl-(4',5',6',7'-tetrachloro-1,3-diphenylspiro[1λ5-phosphacycloprop-2-ene-1,2'-1,3,2λ5-benzodioxaphosphole]-2-yl)silane
• CAS: 905847-76-9
• 化学式: C₂₃H₁₉Cl₄O₂PSi
• 分子量: 528.274
• InChiKey: MBSBKHFVNUFDPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.04
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,6,7-tetrachloro-1',2'-diphenyl-3'-trimethylsilylspiro[1,3,2-benzodioxaphosphole-2,1'λ⁵-[1H]-phosphirene] 在 水 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2,3,4,5-tetrachloro-6-hydroxyphenyl [(E)-2-phenyl-1-trimethylsilylethenyl]phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  五配位1 H-磷：反应性，键合性质以及取代基对其结构和热稳定性的影响

  摘要：

  讨论了几种五配位P-苯基取代的1 H-磷杂环戊烯的合成，反应性和键合性能。其中之一的X射线晶体学分析表明，磷周围有高度扭曲的方锥（SP）排列。NMR研究证实，它们在溶液中保留了SP结构，并表明三元环中的内环P-C键具有非常高的p特征，这是由于它们既是SP结构中的基础键又是三元环的内环键。通过实验和理论计算获得的五配位磷腈的三元环的结构参数与四配位磷鎓阳离子的结构参数非常接近。因此，类似于四配位磷鎓阳离子，可以认为在五配位磷杂环戊烯中，三元环的顶键的σ*轨道与CC键的π轨道之间的σ*-π相互作用是有效的。发现σ*-π相互作用降低了三元环的CC键的反应性。五元磷杂环戊烯的反应性也受到三元环中碳原子上取代基的影响。

  DOI：

  10.1021/jo060358z
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Diphenyl-3-trimethylsilanyl-1H-phosphirene 、 邻四氯苯醌 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到4,5,6,7-tetrachloro-1',2'-diphenyl-3'-trimethylsilylspiro[1,3,2-benzodioxaphosphole-2,1'λ⁵-[1H]-phosphirene]
  参考文献：
  名称：

  五配位1 H-磷：反应性，键合性质以及取代基对其结构和热稳定性的影响

  摘要：

  讨论了几种五配位P-苯基取代的1 H-磷杂环戊烯的合成，反应性和键合性能。其中之一的X射线晶体学分析表明，磷周围有高度扭曲的方锥（SP）排列。NMR研究证实，它们在溶液中保留了SP结构，并表明三元环中的内环P-C键具有非常高的p特征，这是由于它们既是SP结构中的基础键又是三元环的内环键。通过实验和理论计算获得的五配位磷腈的三元环的结构参数与四配位磷鎓阳离子的结构参数非常接近。因此，类似于四配位磷鎓阳离子，可以认为在五配位磷杂环戊烯中，三元环的顶键的σ*轨道与CC键的π轨道之间的σ*-π相互作用是有效的。发现σ*-π相互作用降低了三元环的CC键的反应性。五元磷杂环戊烯的反应性也受到三元环中碳原子上取代基的影响。

  DOI：

  10.1021/jo060358z

文献信息

• Pentacoordinate 1<i>H</i>-Phosphirenes:  Reactivity, Bonding Properties, and Substituent Effects on Their Structures and Thermal Stability
  作者：Shohei Sase、Naokazu Kano、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1021/jo060358z

  日期：2006.7.1

  of p character, which results from their being both basal bonds in the SP structure and endocyclic bonds of the three-membered ring. Structural parameters of the three-membered ring of the pentacoordinate phosphirenes obtained by experiment and theoretical calculations are very close to those of a tetracoordinate phosphirenium cation. Thus, by analogy with tetracoordinate phosphirenium cations, it can

  讨论了几种五配位P-苯基取代的1 H-磷杂环戊烯的合成，反应性和键合性能。其中之一的X射线晶体学分析表明，磷周围有高度扭曲的方锥（SP）排列。NMR研究证实，它们在溶液中保留了SP结构，并表明三元环中的内环P-C键具有非常高的p特征，这是由于它们既是SP结构中的基础键又是三元环的内环键。通过实验和理论计算获得的五配位磷腈的三元环的结构参数与四配位磷鎓阳离子的结构参数非常接近。因此，类似于四配位磷鎓阳离子，可以认为在五配位磷杂环戊烯中，三元环的顶键的σ*轨道与CC键的π轨道之间的σ*-π相互作用是有效的。发现σ*-π相互作用降低了三元环的CC键的反应性。五元磷杂环戊烯的反应性也受到三元环中碳原子上取代基的影响。