methyl 2-(benzofuran-2-yl(hydroxy)methyl)acrylate | 1019375-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: methyl 2-(benzofuran-2-yl(hydroxy)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(hydroxyl(2-benzofuryl)methyl)acrylate；Methyl 2-[1-benzofuran-2-yl(hydroxy)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1019375-20-2
• 化学式: C₁₃H₁₂O₄
• mdl: MFCD11130371
• 分子量: 232.236
• InChiKey: FPQKFASQRRVQCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.153
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzofuran-2-yl(hydroxy)methyl)acrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 (+)-1,2-bis[(2S,5S)-2,5-diethylphospholano]benzene(cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 1.83h， 生成 methyl 3-(benzofuran-2-yl)-2-(((benzyloxy)amino)methyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称加氢高效合成杂环和脂环族β2-氨基酸衍生物

  摘要：

  通过三步转化，包括Baylis-Hillman反应，O-乙酰化和随后的烯丙基胺化，可以方便地合成一类有价值的新型杂环和脂环族手性α-氨基甲基丙烯酸酯。相应的新颖β 2 -氨基苯甲酸衍生物，用使用该催化剂的铑（ET-DUPHOS）（ET-DUPHOS = 2'，5'，2''，5''优异的对映选择性和高的产率通过催化不对称氢化制备-四乙基-1,2-双（膦酰基戊基苯））在温和的反应条件下（高达ee的99％）并且S / C = 1000）。研究了底物对对映选择性和反应性的影响，并报道了在Rh-Duphos体系下高效进行β-取代的α-氨基甲基丙烯酸酯的对映选择性加氢的最合适的底物构型。当前协议提供了一种非常实用的，容易的，且可扩展为杂环和脂环β制备方法2的α-氨基酸和它们的衍生物。

  DOI：

  10.1002/asia.201300339
• 作为产物：
  描述：

  苯并[b]呋喃-2-甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到methyl 2-(benzofuran-2-yl(hydroxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称加氢高效合成杂环和脂环族β2-氨基酸衍生物

  摘要：

  通过三步转化，包括Baylis-Hillman反应，O-乙酰化和随后的烯丙基胺化，可以方便地合成一类有价值的新型杂环和脂环族手性α-氨基甲基丙烯酸酯。相应的新颖β 2 -氨基苯甲酸衍生物，用使用该催化剂的铑（ET-DUPHOS）（ET-DUPHOS = 2'，5'，2''，5''优异的对映选择性和高的产率通过催化不对称氢化制备-四乙基-1,2-双（膦酰基戊基苯））在温和的反应条件下（高达ee的99％）并且S / C = 1000）。研究了底物对对映选择性和反应性的影响，并报道了在Rh-Duphos体系下高效进行β-取代的α-氨基甲基丙烯酸酯的对映选择性加氢的最合适的底物构型。当前协议提供了一种非常实用的，容易的，且可扩展为杂环和脂环β制备方法2的α-氨基酸和它们的衍生物。

  DOI：

  10.1002/asia.201300339

文献信息

• Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Diynes with Morita-Baylis-Hillman Adducts: A Stereoselective Entry to Densely Functionalized Cyclohexadiene Scaffolds
  作者：Martí Fernández、Magda Parera、Teodor Parella、Agustí Lledó、Jean Le Bras、Jacques Muzart、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans

  DOI：10.1002/adsc.201600039

  日期：2016.6.2

  A rhodium‐catalyzed asymmetric synthesis of 5,5‐disubstituted cyclohexa‐1,3‐dienes has been achieved by [2+2+2] cycloaddition reactions between diynes and Morita–Baylis–Hillman (M‐B‐H) adducts as unsaturated substrates. Products containing two adjacent chiral centres (quaternary and tertiary, respectively) were obtained with complete diastereoselectivity and high enantioselectivity (84–97%) through

  通过[2 + 2 + 2]二炔与Morita-Baylis-Hillman（M-B-H）加合物之间的不饱和[2 + 2 + 2]环加成反应，实现了铑催化的5,5-二取代的环己-1,3-二烯的不对称合成基材。通过M-B-H加合物的动力学拆分，可以得到具有两个非对映体选择性和高对映体选择性（84-97％）的，包含两个相邻手性中心（分别为四级和三级）的产物。此外，这些高度取代的环己二烯与亲二烯体反应，以高收率提供相应的Diels-Alder环加合物。
• Preparation of chitosan/cellulose composite copper catalyst for green synthesis in the construction of C–Si bonds in aqueous phase
  作者：Yaoyao Zhang、Biao Han、Zelang Zhang、Xue Zhao、Weishuang Li、Bojie Li、Lei Zhu

  DOI：10.1039/d3gc01097j

  日期：——

  quinone compounds, and pharmaceutical molecules. Remarkably, this protocol provides a direct and efficient pathway to achieve an important class of β-silyl carbonyl compounds, and the desired products were obtained in good to excellent yields. Moreover, the catalyst could be recovered easily and work effectively in six recycles. The advantages of this newly developed process include operational simplicity

  在这项工作中，一种新型绿色壳聚糖/纤维素复合铜凝胶微珠（CC@Cu) 是通过交联法制备的，可以作为一种高效的非均相催化剂，用于在温和无碱条件下水相中 α,β-不饱和受体的硅烷化。已经探索了广泛的底物范围，包括 α,β-不饱和羰基化合物、MBH 醇、醌化合物和药物分子。值得注意的是，该协议提供了一种直接有效的途径来获得一类重要的 β-甲硅烷基羰基化合物，并且以良好的收率获得了所需的产品。此外，催化剂可以很容易地回收并在六次循环中有效地工作。这种新开发的工艺的优点包括操作简单、良好的官能团耐受性、避免使用碱、可扩展性、随时可用以及催化剂易于回收。
• Highly Efficient Synthesis of Heterocyclic and Alicyclic β²-Amino Acid Derivatives by Catalytic Asymmetric Hydrogenation
  作者：Lanning Li、Bin Chen、Yuanyuan Ke、Qing Li、Yue Zhuang、Kun Duan、Yichun Huang、Jiyan Pang、Liqin Qiu

  DOI：10.1002/asia.201300339

  日期：2013.9

  three‐step transformation involving a Baylis–Hillman reaction, O‐acetylation, and a subsequent allylic amination. The corresponding novel β2‐amino acid derivatives were prepared with excellent enantioselectivities and high yields by catalytic asymmetric hydrogenation using the catalyst rhodium(Et‐Duphos) (Et‐Duphos=2′,5′,2′′,5′′‐tetraethyl‐1,2‐bis(phospholanyl)benzene)) under mild reaction conditions

  通过三步转化，包括Baylis-Hillman反应，O-乙酰化和随后的烯丙基胺化，可以方便地合成一类有价值的新型杂环和脂环族手性α-氨基甲基丙烯酸酯。相应的新颖β 2 -氨基苯甲酸衍生物，用使用该催化剂的铑（ET-DUPHOS）（ET-DUPHOS = 2'，5'，2''，5''优异的对映选择性和高的产率通过催化不对称氢化制备-四乙基-1,2-双（膦酰基戊基苯））在温和的反应条件下（高达ee的99％）并且S / C = 1000）。研究了底物对对映选择性和反应性的影响，并报道了在Rh-Duphos体系下高效进行β-取代的α-氨基甲基丙烯酸酯的对映选择性加氢的最合适的底物构型。当前协议提供了一种非常实用的，容易的，且可扩展为杂环和脂环β制备方法2的α-氨基酸和它们的衍生物。
• Metal Free Dötz‐Type Aminobenzannulation Reaction via 1,1‐Dipoles Cross‐Coupling
  作者：Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1002/anie.202310133

  日期：2023.10.9

  Aryl amines are of constant interest in organic synthesis owing to their ubiquity in natural products, pharmaceuticals, and organic materials. However, C−H amination or pre‐functionalization frequently results in uncontrollable site selectivity, over activation and the generation of inseparable mixtures of regio‐isomers. Here we present a novel metal free Dötz‐type aminobenzannulation reaction that circumvents the selectivity issues inherent in aromatic chemistry, as well as the use of stoichiometric unstable organolithium reagents and toxic chromium complexes. The concept of utilizing readily available isocyanides and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates to achieve 1,1‐dipoles cross‐coupling to construct ketenimine is the key to success, which has been experimentally and computationally verified. The tandem 6π‐electrocyclization/aromatization process offers a versatile method for synthesizing functionalized anilines, fused aryl amines and fused heteroaryl amines.

  摘要 芳胺在天然产物、药物和有机材料中无处不在，因此在有机合成中一直备受关注。然而，C-H 氨化或预官能化经常会导致不可控的位点选择性、过度活化和生成不可分割的区域异构体混合物。在此，我们介绍一种新型无金属多兹型氨基苯annulation 反应，该反应避免了芳香族化学中固有的选择性问题，以及使用不稳定有机锂试剂和有毒铬络合物的不确定性。利用现成的异氰酸酯和莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐实现 1,1-二极交叉偶联以构建酮亚胺的概念是成功的关键，这一概念已通过实验和计算得到验证。串联 6π 电环化/芳香化工艺为合成功能化苯胺、融合芳胺和融合杂芳基胺提供了一种多功能方法。