N-(2-allyl-phenyl)-acrylamide | 86136-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-allyl-phenyl)-acrylamide
• 英文别名: N-(2-prop-2-enylphenyl)prop-2-enamide
• CAS: 86136-96-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: JZDYXGPBGPZSHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-allyl-phenyl)-acrylamide 在 吡啶 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 spiro[3a,4-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indole-2,1'-cyclopropane]-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的苯甲酸酯和苯胺的氧化级联环化反应：范围和机理研究

  摘要：

  以Pd（OAc）2 /吡啶为催化剂体系，以分子氧为绿色氧化剂，丙烯酰苯胺和N-烯丙基苯胺经过氧化级联环化反应以高产率形成杂环。该方法学适用于烯烃单元上不同取代方式的丙烯酰苯胺。机理研究表明，丙烯酰胺的环化过程是通过分子内合成来进行的。-泛乳化途径。酰胺基palladation的可逆性质是一个“清除过程”，以防止在催化循环中途发生β-氢化物消除，从而有利于级联环化产物的形成。另外，σ-烷基钯物质与链状烯烃CC双键之间的内部配位似乎也不利于β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1002/asia.201100242
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基苯胺 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-(2-allyl-phenyl)-acrylamide
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的苯甲酸酯和苯胺的氧化级联环化反应：范围和机理研究

  摘要：

  以Pd（OAc）2 /吡啶为催化剂体系，以分子氧为绿色氧化剂，丙烯酰苯胺和N-烯丙基苯胺经过氧化级联环化反应以高产率形成杂环。该方法学适用于烯烃单元上不同取代方式的丙烯酰苯胺。机理研究表明，丙烯酰胺的环化过程是通过分子内合成来进行的。-泛乳化途径。酰胺基palladation的可逆性质是一个“清除过程”，以防止在催化循环中途发生β-氢化物消除，从而有利于级联环化产物的形成。另外，σ-烷基钯物质与链状烯烃CC双键之间的内部配位似乎也不利于β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1002/asia.201100242

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Oxidative Tandem Cyclization Reactions. Synthesis of Indolines through C−N and C−C Bond Formation
  作者：Kai-Tai Yip、Min Yang、Ka-Lun Law、Nian-Yong Zhu、Dan Yang

  DOI：10.1021/ja060291x

  日期：2006.3.1

  efficient Pd(II)-catalyzed enantioselective oxidative tandem cyclization strategy using molecular oxygen as a green oxidant for the double 5-exo-trig cyclizations of N-(2-allylaryl) amides to afford a variety of indolines in good yields without the formation of undesired monocyclization products. By employing Pd(TFA)2/(-)-sparteine as the chiral catalyst, we obtained tandem cyclization products with high enantioselectivity

  我们开发了一种有效的 Pd(II) 催化的对映选择性氧化串联环化策略，使用分子氧作为绿色氧化剂，用于 N-(2-烯丙基芳基) 酰胺的双 5-exo-trig 环化，以良好的收率提供各种二氢吲哚不会形成不需要的单环化产物。通过使用 Pd(TFA)2/(-)-sparteine 作为手性催化剂，我们获得了具有高对映选择性（高达 91% ee）的串联环化产物。
• Copper(II) Carboxylate-Promoted Intramolecular Carboamination of Alkenes for the Synthesis of Polycyclic Lactams
  作者：Peter H. Fuller、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ol702401w

  日期：2007.12.1

  intramolecular carboamination reactions of variously substituted gamma-alkenyl amides have been investigated. These oxidative cyclization reactions efficiently provide polycyclic lactams, useful intermediates in nitrogen heterocycle synthesis, in good to excellent yields. The efficiency of the carboamination process is dependent upon the structure of the amide backbone as well as the nitrogen substituent.

  已经研究了羧酸铜 (II) 促进的各种取代 γ-烯基酰胺的分子内碳胺化反应。这些氧化环化反应有效地提供了多环内酰胺，它是氮杂环合成中有用的中间体，产率很高。碳胺化过程的效率取决于酰胺主链的结构以及氮取代基。
• Two-Faced Reactivity of Alkenes:  <i>cis</i>- versus <i>trans-</i>Aminopalladation in Aerobic Pd-Catalyzed Intramolecular Aza-Wacker Reactions
  作者：Guosheng Liu、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja070424u

  日期：2007.5.1

  deuterated cyclopentene substrate reveals that four of the five catalyst systems (A, B, C, and E) promote exclusive cis-aminopalladation of the alkene, whereas both cis- and trans-aminopalladation occur with the N-heterocyclic-carbene (NHC) catalyst system. If stoichiometric Brønsted base (NaOAc, Na2CO3) is added to the latter reaction conditions, however, only cis-aminopalladation is observed. The identity

  最近已经报道了许多不同的 PdII 催化剂体系，用于带有系留氮亲核试剂的烯烃的瓦克型有氧氧化环化。本研究使用五种不同的催化剂体系检查氨基钯化步骤的立体化学：Pd(OAc)2/DMSO (A)、PdX2/吡啶 [X = OAc (B)、O2CCF3 (C)]、Pd(IMes)(O2CCF3) 2(OH2) (D) 和 Pd(O2CCF3)2/(-)-sparteine (E)。使用立体定向氘代环戊烯底物表明，五种催化剂体系中的四种（A、B、C 和 E）促进烯烃的顺式氨基钯化，而顺式和反式氨基钯化均与 N-杂环卡宾一起发生(NHC) 催化剂系统。然而，如果将化学计量的布朗斯台德碱 (NaOAc, Na2CO3) 添加到后面的反应条件中，则只能观察到顺式氨基钯化。氮亲核试剂的身份也影响氨基钯化途径，结果范围从完全顺式到完全反式氨基钯化。这些结果对于开发 Pd 催化烯烃氧化胺化的对映选择性方法的持续努力具有重要意义。
• Benzaepinones as Sodium Channel Blockers
  申请人：Hoyt Scott B.

  公开号：US20090181946A1

  公开（公告）日：2009-07-16

  Benzazepinone compounds represented by Formula (I), or pharmaceutically acceptable salts thereof. Pharmaceutical compositions comprise an effective amount of the instant compounds, either alone, or in combination with one or more other therapeutically active compounds, and a pharmaceutically acceptable carrier. Methods of treating conditions associated with, or caused by, sodium channel activity, including, for example, acute pain, chronic pain, visceral pain, inflammatory pain, neuropathic pain, epilepsy, irritable bowel syndrome, urinary incontinence, pruritis, itchiness, allergic dermatitis, depression, anxiety, multiple sclerosis, and bipolar disorder, comprise administering an effective amount of the present compounds, either alone, or in combination with one or more other therapeutically active compounds. A method of administering local anesthesia comprises administering an effective amount of a compound of the instant invention, either alone, or in combination with one or more other therapeutically active compounds, and a pharmaceutically acceptable carrier.

  公式（I）所代表的苯并氮杂环酮化合物，或其药学上可接受的盐。制药组合物包括有效量的本化合物，单独使用或与一个或多个其他治疗活性化合物结合，并且药学上可接受的载体。治疗与钠通道活性相关或由其引起的疾病的方法，包括例如急性疼痛，慢性疼痛，内脏疼痛，炎性疼痛，神经病理性疼痛，癫痫，肠易激综合征，尿失禁，瘙痒，过敏性皮炎，抑郁症，焦虑症，多发性硬化症和躁郁症，包括单独使用或与一个或多个其他治疗活性化合物结合的本化合物的有效量的给药。一种局部麻醉的给药方法包括给予本发明化合物的有效量，单独使用或与一个或多个其他治疗活性化合物结合，并且药学上可接受的载体。
• Synthesis of PdII complexes bearing an enantiomerically resolved seven-membered N-heterocyclic carbene ligand and initial studies of their use in asymmetric Wacker-type oxidative cyclization reactions
  作者：Christopher C. Scarborough、Ana Bergant、Graham T. Sazama、Ilia A. Guzei、Lara C. Spencer、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.072

  日期：2009.6

  resolved, axially-chiral seven-membered N-heterocyclic carbene (7NHC) ligands for palladium is described. These 7NHC ligands are derived from enatiomerically pure 2,2′-diamino-6,6′-dimethylbiphenyl, which is transformed via a synthetic sequence consisting of ortho-arylation, N-alkylation, and cyclization to afford seven-membered-ring amidinium salts. Synthesis of the seven-membered amidinium salts benefits

  描述了钯的对映体拆分、轴向手性七元N-杂环卡宾 ( 7 NHC) 配体的开发。这7 个NHC 配体来源于对映纯的 2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯，通过由邻芳基化、N-烷基化和环化组成的合成序列转化，得到七元环脒鎓盐。七元脒盐的合成得益于微波辐射，脒盐的原位金属化产生了7 个NHC-Pd II配合物。手性7在烯烃的两个分子内氧化胺化反应中，NHC-Pd 配合物在有氧条件下作为手性催化剂进行了研究。在一种情况下，获得了高达 63% ee 的对映选择性，而另一种底物经过环化以提供基本上外消旋的产物。催化数据优于使用带有手性五元环 NHC 配体的 Pd II催化剂获得的结果，从而突出了这类新手性 NHC 配体的潜在意义。