4-Benzyl-3H,4H,5H-bis[1,2]dithiolo[3,4-b:4',3'-e][1,4]thiazine-3,5-dione | 220928-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-Benzyl-3H,4H,5H-bis[1,2]dithiolo[3,4-b:4',3'-e][1,4]thiazine-3,5-dione
• 英文别名: 8-Benzyl-2,4,5,11,12-pentathia-8-azatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(9),3(7)-diene-6,10-dione
• CAS: 220928-28-9
• 化学式: C₁₃H₇NO₂S₅
• 分子量: 369.534
• InChiKey: RRZPZJSGCCKGHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Benzyl-3H,4H,5H-bis[1,2]dithiolo[3,4-b:4',3'-e][1,4]thiazine-3,5-dione 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3H-Bis[1,2]dithiolo[4,3-b:3,4-d]pyrrole-3,5(4H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-unsubstituted bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazines and bis[1,2]dithiolopyrroles

  摘要：

  母体双[1,2]二硫并[1,4]噻嗪-3,5-二酮8、-3,5-二硫酮11、不对称3-氧代-5-硫酮10和双[1,2]二硫代吡咯-3,5-二酮 9 通过酸催化裂解各种 N-苄基、乙基、乙氧基羰基乙基和丙酸衍生物来合成。这些N-烷基化合物以常规方式由合适的N-烷基二异丙胺和S 2 Cl 2 制备。噻嗪和吡咯二酮的N-苄基衍生物2和5分别得到浓的8(100％)和9(58％)。稀DCM溶液中的H 2 SO 4 以及二酮12和酮硫酮13的N-乙基噻嗪衍生物分别得到浓的8(89％)和10(75％)。 H2SO4，120°C。 3-(二异丙氨基)丙酸乙酯 16 与 S2Cl2 反应生成三种噻嗪 17 (30%)、18 (15%) 和 19 (13%)，17 和 19 转化为吡咯 20 (95%) 和 21 (90 %)分别通过在回流二甲苯中热挤出硫来实现。所有五种乙酯（17-21）均用酸水溶液分别水解为 22-26，产率 92-100%，而 N-丙酸 22-25 则用热浓溶液水解为 22-25。盐酸或热80-90%硫酸脱烷基化得到相应的母体产物8-11。还表明，水解和脱烷基化步骤17→22→8可以合并在一次操作中（75%）。

  DOI：

  10.1039/b005068g
• 作为产物：
  描述：

  苄基二异丙基胺 在 三乙烯二胺 、 二氯化二硫 、 甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 74.0h， 以35%的产率得到4-Benzyl-3H,4H,5H-bis[1,2]dithiolo[3,4-b:4',3'-e][1,4]thiazine-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-unsubstituted bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazines and bis[1,2]dithiolopyrroles

  摘要：

  母体双[1,2]二硫并[1,4]噻嗪-3,5-二酮8、-3,5-二硫酮11、不对称3-氧代-5-硫酮10和双[1,2]二硫代吡咯-3,5-二酮 9 通过酸催化裂解各种 N-苄基、乙基、乙氧基羰基乙基和丙酸衍生物来合成。这些N-烷基化合物以常规方式由合适的N-烷基二异丙胺和S 2 Cl 2 制备。噻嗪和吡咯二酮的N-苄基衍生物2和5分别得到浓的8(100％)和9(58％)。稀DCM溶液中的H 2 SO 4 以及二酮12和酮硫酮13的N-乙基噻嗪衍生物分别得到浓的8(89％)和10(75％)。 H2SO4，120°C。 3-(二异丙氨基)丙酸乙酯 16 与 S2Cl2 反应生成三种噻嗪 17 (30%)、18 (15%) 和 19 (13%)，17 和 19 转化为吡咯 20 (95%) 和 21 (90 %)分别通过在回流二甲苯中热挤出硫来实现。所有五种乙酯（17-21）均用酸水溶液分别水解为 22-26，产率 92-100%，而 N-丙酸 22-25 则用热浓溶液水解为 22-25。盐酸或热80-90%硫酸脱烷基化得到相应的母体产物8-11。还表明，水解和脱烷基化步骤17→22→8可以合并在一次操作中（75%）。

  DOI：

  10.1039/b005068g

文献信息

• Conversion of N-alkyldiisopropylamines into N,N-bis(5-chloro-3-oxo[1,2]dithiol-4-yl)amines
  作者：Susana Barriga、Lidia S. Konstantinova、Carlos F. Marcos、Oleg A. Rakitin、Charles W. Rees、Tomás Torroba、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/a904680a

  日期：——

  Triisopropylamine 1a and S2Cl2, in the presence of DABCO and formic acid, give the bicyclic amine 2a, and its N-dealkylated product 3, rather than the tricyclic bisdithiolothiazine system 7 produced by Hünig’s base 1b. However, when S2Cl2 is in molar excess over DABCO, Hünig’s base and related N-alkyldiisopropylamines 1c–g also give the analogous bicyclic compounds 2b–g together with the tricyclic compounds 7b–g. The N-benzyl compound 2c is debenzylated quantitatively to the secondary amine 3 by sulfuric acid. X-Ray crystallography of N,N-bis(dithiolyl)ethylamine 2b shows the two dithiole rings to be steeply inclined to each other (85°) and the geometry at nitrogen to be slightly pyramidal. The crystal packing is dominated by S· · ·O electrostatic and weak CO· · ·Cl charge-transfer interactions.

  在DABCO和甲酸的存在下，三异丙胺1a与S2Cl2反应生成双环胺2a及其N-去烷基化产物3，而不是由Hünig碱1b产生的三环双二硫氮杂环庚烷体系7。然而，当S2Cl2的摩尔过量于DABCO时，Hünig碱及相关N-烷基二异丙胺1c–g也能生成类似的双环化合物2b–g以及三环化合物7b–g。N-苄基化合物2c可通过硫酸定量去苄基化转化为二级胺3。N,N-双(二硫烷基)乙胺2b的X射线晶体学显示，两个二硫烷环彼此陡峭地倾斜（85°），氮原子周围的几何形状略呈锥形。晶体堆积主要受S··O静电作用和弱的CO··Cl电荷转移相互作用支配。
• Bis[1,2]dithiolo[3,4-b][4′,3′-e][1,4]thiazine-3,5-dione, a planar 1,4-thiazine
  作者：Carlos F. Marcos、Tomás Torroba、Oleg A. Rakitin、Charles W. Rees、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/a808192a

  日期：——

  N-Benzyldiisopropylamine 1 and S2Cl2 give the N-benzylbisdithiolothiazine 2, shown by X-ray crystallography to have the typically folded tricyclic structure; 2 is debenzylated by H2SO4 to give the title compound 4 which atypically has a rare near-planar 1,4-thiazine ring, gives a blue anion in solution and does not extrude sulfur thermally.

  N-Benzyldiisopropylamine 1 和 S2Cl2 生成 N-苄基双二硫代噻嗪 2，X 射线晶体学显示其具有典型的折叠三环结构；2 通过 H2SO4 去苄基，生成标题化合物 4，该化合物具有罕见的近平面 1,4-噻嗪环，在溶液中生成蓝色阴离子，并且在热作用下不会挤出硫。
• Selective synthesis of bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazines from 4-isopropylamino-5-chloro-1,2-dithiole-3-ones
  作者：Lidia S. Konstantinova、Andrej A. Berezin、Kirill A. Lysov、Oleg A. Rakitin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.071

  日期：2007.8

  Reaction of 4-isopi-opylamiiio-5-chloro-1,2-dithiole-3-oiies 3 and S2Cl2 in acetonitrile gave selectively 3-oxo-bis[1,2]dithiolo[1,4]tliiazine-5-tiliones I by the addition of triethylamine and bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazine-3,5-diones 5 under the action of formic acid. 3,5-Diones 5 were also obtained by intramolecular cyclization of N,N-bis(5-chloro-3-oxo[1,2]dithiol-4-yl)amines 6 with S,Cl, in the presence of Et3N. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of N-unsubstituted bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazines and bis[1,2]dithiolopyrroles
  作者：Lidia S. Konstantinova、Natalia V. Obruchnikova、Oleg A. Rakitin、Charles W. Rees、Tomás Torroba

  DOI：10.1039/b005068g

  日期：——

  The parent bis[1,2]dithiolo[1,4]thiazine-3,5-dione 8, -3,5-dithione 11, the unsymmetrical 3-oxo-5-thione 10 and the bis[1,2]dithiolopyrrole-3,5-dione 9 are synthesised by acid catalysed cleavage of their various N-benzyl, ethyl, ethoxycarbonylethyl and propanoic acid derivatives. These N-alkyl compounds are prepared in the usual way from the appropriate N-alkyldiisopropylamine and S2Cl2. N-Benzyl derivatives 2 and 5 of the thiazine and pyrrole diones give 8 (100%) and 9 (58%) respectively with conc. H2SO4 in dilute DCM solution, and the N-ethyl thiazine derivatives of the dione 12 and the keto-thione 13 give 8 (89%) and 10 (75%) respectively in conc. H2SO4 at 120 °C. Ethyl 3-(diisopropylamino)propanoate 16 with S2Cl2 gives the three thiazines 17 (30%), 18 (15%) and 19 (13%), and 17 and 19 are converted into the pyrroles 20 (95%) and 21 (90%) respectively by thermal extrusion of sulfur in refluxing xylene. All five ethyl esters, 17–21, are hydrolysed with aqueous acid to 22–26 respectively in 92–100% yield, and the N-propanoic acids 22–25 with hot conc. hydrochloric or hot 80–90% sulfuric acid are dealkylated to the corresponding parent products 8–11. It is also shown that the hydrolysis and dealkylation steps 17→22→8 can be combined in one operation (75%).

  母体双[1,2]二硫并[1,4]噻嗪-3,5-二酮8、-3,5-二硫酮11、不对称3-氧代-5-硫酮10和双[1,2]二硫代吡咯-3,5-二酮 9 通过酸催化裂解各种 N-苄基、乙基、乙氧基羰基乙基和丙酸衍生物来合成。这些N-烷基化合物以常规方式由合适的N-烷基二异丙胺和S 2 Cl 2 制备。噻嗪和吡咯二酮的N-苄基衍生物2和5分别得到浓的8(100％)和9(58％)。稀DCM溶液中的H 2 SO 4 以及二酮12和酮硫酮13的N-乙基噻嗪衍生物分别得到浓的8(89％)和10(75％)。 H2SO4，120°C。 3-(二异丙氨基)丙酸乙酯 16 与 S2Cl2 反应生成三种噻嗪 17 (30%)、18 (15%) 和 19 (13%)，17 和 19 转化为吡咯 20 (95%) 和 21 (90 %)分别通过在回流二甲苯中热挤出硫来实现。所有五种乙酯（17-21）均用酸水溶液分别水解为 22-26，产率 92-100%，而 N-丙酸 22-25 则用热浓溶液水解为 22-25。盐酸或热80-90%硫酸脱烷基化得到相应的母体产物8-11。还表明，水解和脱烷基化步骤17→22→8可以合并在一次操作中（75%）。