methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)phosphoranylidene]acetate | 1429058-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)phosphoranylidene]acetate
• 英文别名: Methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)-lambda5-phosphanylidene]acetate；methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)-λ5-phosphanylidene]acetate
• CAS: 1429058-83-2
• 化学式: C₂₀H₁₈NO₂P
• 分子量: 335.342
• InChiKey: UZBFPDLMLYGNPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,9bS,αR)-N(1)-(α-methyl-4'-methoxybenzyl)-4-hydroxy-N(5)-(tert-butoxycarbonyl)-8-bromo-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-pyrrolo[3,2-c]quinolin-2-one 、 methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)phosphoranylidene]acetate 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到(3aS,4S,9bS,αR)-N(1)-(α-methyl-4''-methoxybenzyl)-4-(2'-methoxy-2'-oxoethyl)-N(5)-(tert-butoxycarbonyl)-8-bromo-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-pyrrolo[3,2-c]quinolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Martinellic Acid的不对称合成

  摘要：

  据报道，高产的（-）-马来酸全不对称合成。（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基-4-甲氧基苄基）酰胺共轭加成到叔丁基（E）-3- [2'-（N，N-二烯丙基氨基）-5'-溴化苯基]丙酸酯和所得β-氨基酯的烷基化已分别用作安装C（9b）和C（3a）立体异构中心的关键步骤，然后使用高度非对映选择性的Wittig反应/分子内迈克尔加成在此三环分子体系结构中创建C（4）立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol4007508
• 作为产物：
  描述：

  (2-methoxy-2-oxoethyl)diphenyl-2-pyridylphosphonium bromide 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-[diphenyl(pyridin-2-yl)phosphoranylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Martinellic Acid的不对称合成

  摘要：

  据报道，高产的（-）-马来酸全不对称合成。（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基-4-甲氧基苄基）酰胺共轭加成到叔丁基（E）-3- [2'-（N，N-二烯丙基氨基）-5'-溴化苯基]丙酸酯和所得β-氨基酯的烷基化已分别用作安装C（9b）和C（3a）立体异构中心的关键步骤，然后使用高度非对映选择性的Wittig反应/分子内迈克尔加成在此三环分子体系结构中创建C（4）立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol4007508

文献信息

• A diastereodivergent strategy for the asymmetric syntheses of (−)-martinellic acid and (−)-4-epi-martinellic acid
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Thomas J.A. Lorkin、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.013

  日期：2013.11

  Asymmetric syntheses of (−)-martinellic acid and (−)-4-epi-martinellic acid were achieved in 20 steps from commercially available starting materials using a diastereodivergent strategy. The conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methyl-p-methoxybenzyl)amide to tert-butyl (E)-3-[2′-(N,N-diallylamino)-5′-bromophenyl]propenoate and alkylation of the resultant β-amino ester with methyl bromoacetate

  的不对称合成（ - ） - martinellic酸和（ - ） - 4-外延-martinellic苯甲酸在20步从使用diastereodivergent策略市售原料来实现。共轭加成锂（[R ）- ñ -allyl- ñ - （α -甲基p甲氧基苄基）酰胺叔丁基（ë）-3- [2' - （Ñ，Ñ-diallylamino）-5'-溴-苯基]丙烯酸甲酯，并用溴乙酸甲酯得到的β氨基酯的烷基化，使用以分别安装C（9B）和C（3a）的立构中心，关键步骤。随后环化为相应的吡咯并喹啉-2-酮并还原C（4）-羰基，然后进行两个互补的烯化反应和分子内迈克尔加成反应，这两个分子都形成了该三环分子结构的C（4）-顶基> 99：1博士 （ - ） - martinellic酸，并且对于第一次，（ - ） - 4-提供访问这些模板随后阐述外延-martinellic酸。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Martinellic Acid
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Thomas J. A. Lorkin、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/ol4007508

  日期：2013.4.19

  high-yielding total asymmetric synthesis of (−)-martinellic acid is reported. The conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methyl-4-methoxybenzyl)amide to tert-butyl (E)-3-[2′-(N,N-diallylamino)-5′-bromophenyl]propenoate and alkylation of the resultant β-amino ester have been used as the key steps to install the C(9b) and C(3a) stereogenic centers, respectively, and a highly diastereoselective

  据报道，高产的（-）-马来酸全不对称合成。（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基-4-甲氧基苄基）酰胺共轭加成到叔丁基（E）-3- [2'-（N，N-二烯丙基氨基）-5'-溴化苯基]丙酸酯和所得β-氨基酯的烷基化已分别用作安装C（9b）和C（3a）立体异构中心的关键步骤，然后使用高度非对映选择性的Wittig反应/分子内迈克尔加成在此三环分子体系结构中创建C（4）立体中心。