(4R,5S,8S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexylmethyl]-6,10,10-trimethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene | 872315-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (4R,5S,8S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexylmethyl]-6,10,10-trimethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene
• CAS: 872315-27-0
• 化学式: C₃₃H₆₂O₄Si₂
• 分子量: 579.024
• InChiKey: VMECNUFVIWNISD-XJMVRYPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.64
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,8S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexylmethyl]-6,10,10-trimethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(4R,5S,8S)-4-((1S,2S)-2-Hydroxymethyl-1-methyl-3-methylene-cyclohexylmethyl)-6,10,10-trimethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-6-en-8-ol
  参考文献：
  名称：

  B-癸二烷构建中的配对和错配：结构解析研究

  摘要：

  基本的B-seco紫杉烷骨架的合成是通过A环段（14 S）-1与C环段（10 S）和（10 R）-α-烷氧基有机锂试剂的C10-C11偶联实现的，在原位制备从2和6通过ñ丁基锂介导的金属转移。（14 S）-1与（10 S）-2和（10 S）-6的匹配反应显示出出色的非对映选择性，提供12和34分别作为单一异构体，因此可以方便地进入高度功能化的紫杉烷二萜骨架。在（10 R）-受体2和6处观察到明显的不匹配产生的非对映选择性极小（如果有的话）。根据质子NMR光谱中的空间邻近效应，确定了B-七萜烷的结构。通过将由匹配和不匹配的加合物衍生的B-类紫杉醇骨架转化为相应的环状缩醛，可以分配C10 / C11立体化学。在所有研究的案例中，都证实了α-烷氧基有机锂衍生物的构型稳定性。阐明这些加合物的结构对于通过分子内羟醛缩醛反应成功实现C1-C2键是至关重要的，因为事实上在这种情况下，在C10处含有β-MOM取代基的加合物是不利的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.012
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-{(R)-2-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl]-1-methoxymethoxy-ethyl}-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enol 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(4R,5S,8S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexylmethyl]-6,10,10-trimethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  B-癸二烷构建中的配对和错配：结构解析研究

  摘要：

  基本的B-seco紫杉烷骨架的合成是通过A环段（14 S）-1与C环段（10 S）和（10 R）-α-烷氧基有机锂试剂的C10-C11偶联实现的，在原位制备从2和6通过ñ丁基锂介导的金属转移。（14 S）-1与（10 S）-2和（10 S）-6的匹配反应显示出出色的非对映选择性，提供12和34分别作为单一异构体，因此可以方便地进入高度功能化的紫杉烷二萜骨架。在（10 R）-受体2和6处观察到明显的不匹配产生的非对映选择性极小（如果有的话）。根据质子NMR光谱中的空间邻近效应，确定了B-七萜烷的结构。通过将由匹配和不匹配的加合物衍生的B-类紫杉醇骨架转化为相应的环状缩醛，可以分配C10 / C11立体化学。在所有研究的案例中，都证实了α-烷氧基有机锂衍生物的构型稳定性。阐明这些加合物的结构对于通过分子内羟醛缩醛反应成功实现C1-C2键是至关重要的，因为事实上在这种情况下，在C10处含有β-MOM取代基的加合物是不利的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.012