Chiral Titanium Coordination Assemblies: Robust Cooperative Self-Supported Catalysts for Asymmetric Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides with Aliphatic Amines
作者:Zheming Sun、Jiangbo Chen、Yaoqi Liu、Tao Tu
DOI:10.1002/adsc.201600692
日期:2017.2.2
high tolerance towards various meso‐epoxides and nucleophilic aliphatic amines, but also can be reused in more than 20 runs without obvious metal leaching and loss in yields and enantioselectivities. Furthermore, the self‐supported catalyst accomplished a one‐pot tandem olefin epoxidation and ARO of an epoxide sequence starting from the olefin, 30% hydrogen peroxide and benzylamine. In marked contrast
通过利用二聚体μ-氧代钛-salen络合物中的氧桥作为有效的交联剂,成功地制造了一系列坚固的手性钛配位组件,并通过配位聚合反应衍生自BINOL和Salen衍生物的对位桥联配体。通过红外,元素分析,X射线衍射和显微研究充分表征。由于它们在大多数有机溶剂和水中不溶,因此它们可以成功地用作坚固的自支撑手性催化剂,从而使内消旋体不对称开环(ARO)与脂肪胺的环氧化物。值得注意的是,由于金属有机组装体中两种手性钛部分的键合作用和协同作用,自支撑手性催化剂表现出极高的稳定性。它们不仅显示出对各种介观分子的高度耐受性环氧化物和亲核脂肪族胺,但也可以重复使用20多次,而不会出现明显的金属浸出以及产率和对映选择性的损失。此外,自支撑催化剂实现了从烯烃,30%过氧化氢和苄胺开始的单锅串联烯烃环氧化和环氧化物序列的ARO。形成鲜明对比的是,当在相同的反应条件下使用两种相应的均相催化剂时,该反应无法进行。坚固的自