(+)-(2R,4R)-6-(3'-acetoxypropyl)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran | 869336-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(2R,4R)-6-(3'-acetoxypropyl)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 3-[(2R,4R)-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl]propyl acetate
• CAS: 869336-58-3
• 化学式: C₃₇H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 639.036
• InChiKey: IBQBAPQBIHWBEW-NOCHOARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.53
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,4R)-6-(3'-acetoxypropyl)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 3-{(1S,3R,5R,6S)-3-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-5-triisopropylsilanyloxy-2,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]hept-1-yl}-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 在 sodium hydroxide 、 Pd(ppf)Cl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (+)-(2R,4R)-6-(3'-acetoxypropyl)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z

文献信息

• Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity
  作者：Sirkka B. Moilanen、Derek S. Tan

  DOI：10.1039/b417429a

  日期：——

  An efficient, enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals has been developed using asymmetric aldehyde allylation and tungsten-catalyzed alkynol endo-cycloisomerization as the key steps. These versatile synthetic scaffolds have been elaborated to a variety of products using stereoselective transformations that are complementary to those available using the corresponding threo glycals. This work has provided valuable insights into the relationships between glycal structure and reactivity. In addition, a new diene-forming side reaction during tungsten-catalyzed alkynol cycloisomerization has been discovered.

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。