[14-²H₁]-(-)-modhephen-14-ethylenedithioacetal | 898559-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: [14-²H₁]-(-)-modhephen-14-ethylenedithioacetal
• 英文别名: 2-deuterio-2-[(1R,2S,5R,6R)-2,4,6-trimethyl-2-tricyclo[3.3.3.01,5]undec-3-enyl]-1,3-dithiolane
• CAS: 898559-11-0
• 化学式: C₁₇H₂₆S₂
• 分子量: 295.517
• InChiKey: RPQVSEDLDCZIRZ-RDNVTSFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [14-²H₁]-(-)-modhephen-14-ethylenedithioacetal 在 镍 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到[14-²H₁]-(-)-modhephene
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯二酚和（-）-异丁烯至（-）-三喹烷的分子重排

  摘要：

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。

  DOI：

  10.1021/jo060258t
• 作为产物：
  描述：

  [14-²H₁]-(-)-14-hydroxymodhephene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 [14-²H₁]-(-)-modhephen-14-ethylenedithioacetal
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯二酚和（-）-异丁烯至（-）-三喹烷的分子重排

  摘要：

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。

  DOI：

  10.1021/jo060258t