(2R,3R,6S)-6-allyloxy-2-[(tert-butyldiphenylsilanyloxy)methyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol | 762267-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,6S)-6-allyloxy-2-[(tert-butyldiphenylsilanyloxy)methyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-prop-2-enoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 762267-53-8
• 化学式: C₂₅H₃₂O₄Si
• 分子量: 424.612
• InChiKey: CIZOSEMQGDODSA-SMIHKQSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,6S)-6-allyloxy-2-[(tert-butyldiphenylsilanyloxy)methyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 三乙胺 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 1-羟基苯并三唑 、 丙酸 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (S)-2-{(S)-2-[2-((2S,3S,6S)-2-Allyloxy-6-azidomethyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)-acetylamino]-3-phenyl-propionylamino}-4-methyl-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森-约翰逊重排制备糖氨基酸：合成并掺入脑啡肽类似物

  摘要：

  通过采用完全立体选择性的 Claisen-Johnson 重排作为关键步骤，我们开发了一种方便的路线，用于合成带有羧酸和氨基的不饱和支链糖（掩蔽为叠氮化物基团）。通过掺入这种糖氨基酸 (SAA) 作为母体五肽的中心 Gly-Gly 片段的替代品，制备了几种在 N 和 C 末端具有不同取代模式的 Met 和 Leu 脑啡肽类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400166
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-6-allyloxy-2-(hydroxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3R,6S)-6-allyloxy-2-[(tert-butyldiphenylsilanyloxy)methyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森-约翰逊重排制备糖氨基酸：合成并掺入脑啡肽类似物

  摘要：

  通过采用完全立体选择性的 Claisen-Johnson 重排作为关键步骤，我们开发了一种方便的路线，用于合成带有羧酸和氨基的不饱和支链糖（掩蔽为叠氮化物基团）。通过掺入这种糖氨基酸 (SAA) 作为母体五肽的中心 Gly-Gly 片段的替代品，制备了几种在 N 和 C 末端具有不同取代模式的 Met 和 Leu 脑啡肽类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400166

文献信息

• First Total Synthesis of the Pyrrolizidine Alkaloid Amphorogynine C through Intramolecular Azide-Olefin Cycloaddition
  作者：Irene de Miguel、Marina Velado、Bernardo Herradón、Enrique Mann

  DOI：10.1002/ejoc.201200384

  日期：2012.8

  The first total synthesis of the natural alkaloid amphorogynine C is reported (2.9 % overall yield in 20 steps). The key steps include a Claisen–Johnson rearrangement and an intramolecular azide–olefin cycloaddition, followed by a reduction of the resulting imine. The construction of the pyrrolizidine skeleton was achieved by an alkoxide-mediatedlactone ring opening and subsequent cyclization of a

  报道了天然生物碱两性花碱 C 的首次全合成（20 步总产率为 2.9%）。关键步骤包括克莱森-约翰逊重排和分子内叠氮化物-烯烃环加成，然后还原生成的亚胺。吡咯里西啶骨架的构建是通过醇盐介导的内酯开环和随后方便官能化的双环胺的环化来实现的。最后，通过单晶 X 射线衍射分析证实了两性花碱 C 的结构。
• Synthesis and applications of a chiral-oxygenated 3-chloro-3,6-dihydro-2H-pyran obtained under Overman rearrangement conditions
  作者：Ana Montero、Esperanza Benito、Bernardo Herradón

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.136

  日期：2010.1

  A chlorinated side product was formed under Overman rearrangement conditions from a trichloroacetimidate along with the expected allylic amide. The chlorinated product derived from a hex-2-enopyranoside was obtained in a totally stereoselective manner, and it can be a useful synthetic intermediate for chlorinated sugars. In order to improve the isolated yields of either the expected Overman rearrangement product or the chlorinated compound, we carried out a thorough study on the experimental conditions. The application of the latter for the synthesis of potential calpain inhibitors is also reported. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Preparation of Sugar Amino Acids by Claisen-Johnson Rearrangement: Synthesis and Incorporation into Enkephalin Analogues
  作者：Ana Montero、Enrique Mann、Bernardo Herradón

  DOI：10.1002/ejoc.200400166

  日期：2004.7

  convenient route for the synthesis of an unsaturated branched sugar bearing a carboxylic acid and an amino group (masked as an azide group) by employing a totally stereoselective Claisen−Johnson rearrangement as the key step. Several Met- and Leu-enkephalin analogues with different substitution patterns at the N- and C-termini were prepared by incorporating this sugar amino acid (SAA) as a substitute

  通过采用完全立体选择性的 Claisen-Johnson 重排作为关键步骤，我们开发了一种方便的路线，用于合成带有羧酸和氨基的不饱和支链糖（掩蔽为叠氮化物基团）。通过掺入这种糖氨基酸 (SAA) 作为母体五肽的中心 Gly-Gly 片段的替代品，制备了几种在 N 和 C 末端具有不同取代模式的 Met 和 Leu 脑啡肽类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)