(3S,4R,6S)-2-oxo-6-pentadeca-1,3,8,10-tetraenylhexahydrooxazolo[4,5-c]piperidine-5-carboxylic acid tert-butyl ester | 303007-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3S,4R,6S)-2-oxo-6-pentadeca-1,3,8,10-tetraenylhexahydrooxazolo[4,5-c]piperidine-5-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3aS,6S,7aR)-2-oxo-6-[(1E,3E,8E,10E)-pentadeca-1,3,8,10-tetraenyl]-3,3a,4,6,7,7a-hexahydro-[1,3]oxazolo[4,5-c]pyridine-5-carboxylate
• CAS: 303007-83-2
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂O₄
• 分子量: 444.615
• InChiKey: HNVNHFBFCATWNP-SIIBXXJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,6S)-2-oxo-6-pentadeca-1,3,8,10-tetraenylhexahydrooxazolo[4,5-c]piperidine-5-carboxylic acid tert-butyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到pseudodistomin F
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6S,7aR)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2-oxo-hexahydro-oxazolo[4,5-c]pyridine-5-carboxylic acid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (3S,4R,6S)-2-oxo-6-pentadeca-1,3,8,10-tetraenylhexahydrooxazolo[4,5-c]piperidine-5-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q

文献信息

• General Route to 2,4,5-Trisubstituted Piperidines from Enantiopure β-Amino Esters. Total Synthesis of Pseudodistomin B Triacetate and Pseudodistomin F
  作者：Dawei Ma、Haiying Sun

  DOI：10.1021/jo000447q

  日期：2000.9.1

  The Michael addition reaction of enantiopure beta-amino esters with methyl acrylate followed by Dieckmann condensation and enol silylation affords the enol ethers 6, which are hydrogenated with catalysis by Raney-Ni at 80 atm and 80 degrees C to provide 2,4, 5-trisubstituted piperidines with high diastereoselectivity. In this case Ni-H attacks the C-C double bond from the direction of the 2-alkyl group

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。