O-methoxymethyl-(3S,4S)-cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin | 1093073-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: O-methoxymethyl-(3S,4S)-cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin
• 英文别名: (+)-(3S,4S)-methyl cis-3,4-dihydroxy-6-methoxymethoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[h]-chromene-5-carboxylate；methyl (3S,4S)-3,4-dihydroxy-6-(methoxymethoxy)-2,2-dimethyl-3,4-dihydrobenzo[h]chromene-5-carboxylate
• CAS: 1093073-95-0
• 化学式: C₁₉H₂₂O₇
• 分子量: 362.379
• InChiKey: ALMNTOXARBXGHO-YOEHRIQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-methoxymethyl-(3S,4S)-cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到(+/-)-methyl cis-3,4,6-trihydroxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[h]chromene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效合成顺式和反式3,4-二羟基-3,4-二氢软糖

  摘要：

  描述了一种有效合成天然化合物的方法，该化合物是从五角茴香，顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin 2和反式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin 3中分离出来的。使用OsO 4将O-保护的软体动物二羟基化，以优异的产率获得相应的顺式-二羟基衍生物。使用Oxone以高收率实现了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin的合成。提出了由甜菜碱与Oxone反应形成顺式-3,4-二羟基甜菜碱丙酮化物的机理。

  DOI：

  10.1021/jo800312j
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-(methoxymethoxy)-2,2-dimethyl-2H-benzo[h]chromene-5-carboxylate 在 四氧化锇 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以95%的产率得到O-methoxymethyl-(3S,4S)-cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin
  参考文献：
  名称：

  高效合成顺式和反式3,4-二羟基-3,4-二氢软糖

  摘要：

  描述了一种有效合成天然化合物的方法，该化合物是从五角茴香，顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin 2和反式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin 3中分离出来的。使用OsO 4将O-保护的软体动物二羟基化，以优异的产率获得相应的顺式-二羟基衍生物。使用Oxone以高收率实现了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢mollugin的合成。提出了由甜菜碱与Oxone反应形成顺式-3,4-二羟基甜菜碱丙酮化物的机理。

  DOI：

  10.1021/jo800312j

文献信息

• The first asymmetric synthesis of all four isomers of cis- and trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin
  作者：Naga Venkata Sastry Mudiganti、Sven Claessens、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.138

  日期：2008.12

  Asymmetric synthesis of all the four stereoisomers of cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugins 4 and 6 and trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugins 5 and 7 was achieved. The O-methoxymethyl mollugin derivatives were dihydroxylated to (−)- and (+)-cis-3,4-dihydroxy-3,4-dihydromollugin derivatives using both AD-mix-α and AD-mix-β. Deprotection of the MOM-ethers of cis-dihydroxy compounds resulted in the

  实现了顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢软体动物4和6以及反式-3,4-二羟基-3,4-二氢软体动物5和7的所有四个立体异构体的不对称合成。使用AD-mix-α和AD-mix-β将O-甲氧基甲基MOllugin衍生物二羟基化为（-）-和（+）-顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢MOllugin衍生物。顺式-二羟基化合物的MOM醚的脱保护导致目标的立体异构体（-）-（3 R，4 R）-顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢MOllugin 4，（-）-（3 R，4 S）-反式-3,4-二羟基-3,4-二氢MOllugin 5，（+）-（3 S，4 S）-顺式-3,4-二羟基-3,4-二氢MOllugin 6和（+） -（3 S，4 R）-反式-3,4-二羟基-3,4-二氢软胶7。这些途径铺有很多困难，例如，底物与AD混合物不相容，反式-二羟基化合物的意外形成以及脱保护方案的失败。