1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenylethane-1,2-dione | 1452220-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenylethane-1,2-dione
• CAS: 1452220-11-9
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: FLDZKKZKDQBGPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenylethane-1,2-dione 、 4-甲氧基苯硼酸 在 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 (R)-N-cinnamyl-t-butanesulfinamide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称α-二酮的对映选择性加成：光学活性3-四取代异色满衍生物的串联一锅合成。

  摘要：

  多米诺效应：已经开发出一种高效且通用的单取代季铵盐异色满衍生物的催化一锅合成方法（请参见方案）。级联转化依赖于铑催化的高度芳基和对映选择性的1,2-芳基硼酸加成至不对称的α-二酮和分子内醚化或酯化反应，并在异常温和的条件下提供了多种对映体富集的异色酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201203701
• 作为产物：
  描述：

  benzoyl 3,5-dimethylbenzoyl methane 在 rhodium(II) acetate dimer 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-phenylethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基-2-重氮-1,3-二酮的铑催化好氧分解：机理研究及其在苯合成中的应用

  摘要：

  基于铑（II）催化的需氧分解过程，报道了1,3-二芳基-2-重氮-1,3-二酮向1,2-二芳基-1,2-二酮（苯）的转化。该反应在环境温度下发生，并且可以在氧气的气球压力下由少量羧酸的铑（5mol％）催化。此外，显示出来自O 2试剂的氧原子被掺入产物中，并且这伴随着羰基单元从起始原料的挤出。从机理上讲，建议分解可以通过类胡萝卜素的沃尔夫重排产生的乙烯酮中间体与分子氧活化后产生的过氧化铑或过氧自由基的相互作用。一组受控实验的结果支持了所提出的机制。通过使用这种新开发的策略，从相应的重氮底物以不同的收率合成了大量苯并衍生物和9,10-菲醌。另一方面，由于难以诱导初始重排，该方法不能从2-重氮-1，3-茚满二酮生成苯并环丁烯-1,2-二酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02366

文献信息

• Visible light-induced aerobic oxidation of diarylalkynes to α-diketones catalyzed by copper-superoxo at room temperature
  作者：Vaibhav Pramod Charpe、Arunachalam Sagadevan、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/d0gc00975j

  日期：——

  the visible light induced simple copper(II) chloride catalyzed oxidation of diarylacetylenes to α-diketones by molecular oxygen at room temperature. The in situ generated copper(II)-superoxo complex is a light-absorbing species that oxidizes inert diarylacetylenes to α-diketones. In contrast to reported photochemical processes, the current oxidation protocol does not require any exogenous photocatalyst

  我们已经开发了在室温下可见光诱导的简单的铜（II）氯化铜催化分子氧将二芳基乙炔氧化为α-二酮的方法。该原位生成的铜（II）-superoxo配合物是一种吸光物质，可将惰性的二芳基乙炔氧化为α-二酮。与报道的光化学过程相反，当前的氧化方案不需要任何外源的光催化剂或自由基引发剂。绿色化学指标评估表明，当前氧化过程的E因子比报道的光化学过程的E因子高约2.3倍。当前反应在0-100的EcoScale上得分为63，表明合成过程适当。因此，整个氧化过程简单，对环境无害且在经济上可行。
• Synthesis of 1,2-Diketones via a Metal-Free, Visible-Light-Induced Aerobic Photooxidation of Alkynes
  作者：Xu Liu、Tiantian Cong、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00097

  日期：2016.8.19

  1,2-Diketones were synthesized by the oxidation of corresponding alkynes using air as the oxidant under metal-free conditions upon irradiation of blue light. A cheap and readily available organic dye, eosin Y, was used as the photocatalyst. For various substituents on the aryl ring, the reaction proceeded smoothly to give the dicarbonylation products in moderate to good yields. Some oxidation-sensitive

  在无金属条件下，通过蓝光照射，使用空气作为氧化剂，通过氧化相应的炔烃，合成1,2-二酮。一种廉价且容易获得的有机染料曙红Y被用作光催化剂。对于芳基环上的各种取代基，反应平稳进行，以中等至良好的产率得到二羰基化产物。在发达的反应条件下，可以耐受一些对氧化敏感的基团，例如甲酰基和碳-碳双键。