tert-butyl-[(Z)-2-iodo-3-methylpent-2-enoxy]-diphenylsilane | 1428850-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(Z)-2-iodo-3-methylpent-2-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1428850-12-7
• 化学式: C₂₂H₂₉IOSi
• 分子量: 464.462
• InChiKey: KABXGQDFAXZDFV-UZYVYHOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z)-2-iodo-3-methylpent-2-enoxy]-diphenylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 Boc-D-Val(3-OH)-N(Boc)Ile(2,3-dehydro)-Oallyl
  参考文献：
  名称：

  Yaku'amide A的全合成和完整结构分配

  摘要：

  在这里，我们报告了 yaku'amide A 的第一次全合成和完整的立体化学分配。 Yaku'amide A (1) 是从海绵 Ceratopsion sp. 中分离出来的。作为一种非常有效的细胞毒素。除了 N 端酰基 (NTA) 中的 C4 立体化学外，确定了其结构。这种十三肽由 2 个蛋白原氨基酸残基和 11 个非蛋白原氨基酸残基组成，并用 NTA 和一个 C 端胺 (CTA) 封端。α,β-脱氢缬氨酸、E- 和 Z-α,β-脱氢异亮氨酸是 1 中最不寻常的非蛋白质残基，因此需要开发新的组装方法。因此，Cu 介导的交叉偶联反应有效地用于 E/Z 选择性合成三种二肽与脱氢异亮氨酸以及构建四肽与脱氢缬氨酸。然后以逐步方式从四肽延长肽以提供 1 的两种可能的 C4-差向异构体。广泛的 NMR 研究表明，天然 1 具有 C4S-立体化学，使用 P388 小鼠白血病细胞的生物学分析表明，C4-差向异构体具有相当的毒性。用于构建

  DOI：

  10.1021/ja401457h
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 tert-butyl-[(Z)-2-iodo-3-methylpent-2-enoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Yaku'amide A的全合成和完整结构分配

  摘要：

  在这里，我们报告了 yaku'amide A 的第一次全合成和完整的立体化学分配。 Yaku'amide A (1) 是从海绵 Ceratopsion sp. 中分离出来的。作为一种非常有效的细胞毒素。除了 N 端酰基 (NTA) 中的 C4 立体化学外，确定了其结构。这种十三肽由 2 个蛋白原氨基酸残基和 11 个非蛋白原氨基酸残基组成，并用 NTA 和一个 C 端胺 (CTA) 封端。α,β-脱氢缬氨酸、E- 和 Z-α,β-脱氢异亮氨酸是 1 中最不寻常的非蛋白质残基，因此需要开发新的组装方法。因此，Cu 介导的交叉偶联反应有效地用于 E/Z 选择性合成三种二肽与脱氢异亮氨酸以及构建四肽与脱氢缬氨酸。然后以逐步方式从四肽延长肽以提供 1 的两种可能的 C4-差向异构体。广泛的 NMR 研究表明，天然 1 具有 C4S-立体化学，使用 P388 小鼠白血病细胞的生物学分析表明，C4-差向异构体具有相当的毒性。用于构建

  DOI：

  10.1021/ja401457h

文献信息

• The total synthesis and functional evaluation of fourteen stereoisomers of yaku'amide B. The importance of stereochemistry for hydrophobicity and cytotoxicity
  作者：Hiroyuki Mutoh、Yusuke Sesoko、Takefumi Kuranaga、Hiroaki Itoh、Masayuki Inoue

  DOI：10.1039/c6ob00640j

  日期：——

  Yaku'amide B is a highly unsaturated linear tridecapeptide and an extremely potent cytotoxin. Herein, we describe the synthesis of fourteen new stereoisomers of yaku'amide B using a unified assembly strategy....

  雅库酰胺B是高度不饱和的线性三肽和极强的细胞毒素。在这里，我们描述了使用统一的组装策略合成Yaku'amide B的14种新的立体异构体。
• Elucidation and Total Synthesis of the Correct Structures of Tridecapeptides Yaku’amides A and B. Synthesis-Driven Stereochemical Reassignment of Four Amino Acid Residues
  作者：Takefumi Kuranaga、Hiroyuki Mutoh、Yusuke Sesoko、Tomomi Goto、Shigeki Matsunaga、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.5b05550

  日期：2015.7.29

  and B (2) possess four α,β-dehydroamino acid residues in their linear tridecapeptide sequence and differ in their residue-3 (Gly for 1 and Ala for 2). The highly unsaturated peptide structure, characteristic cytotoxicity profile, and extreme scarcity from natural sources motivated us to launch synthetic studies of 1 and 2. Here, we report the total synthesis of the originally proposed structure of yaku'amide

  Yaku'amides A (1) 和 B (2) 在其线性十三肽序列中具有四个 α,β-脱氢氨基酸残基，并且它们的残基 3 不同（Gly 表示 1，Ala 表示 2）。高度不饱和的肽结构、特征性细胞毒性特征和来自天然来源的极度稀缺促使我们启动 1 和 2 的合成研究。在这里，我们报告了最初提出的 yaku'amide B (2a) 结构的全合成，通过应用通往 1a 的路线，这是我们小组之前建立的。然而，这一成就仅证明 2a 和天然 2 在结构上不同，并促使研究旨在确定 2 的真实结构。 Marfey 对微量天然 2 及其降解产物的广泛分析向我们展示了可能的立体异构体，所有这些都是合成制备的，用于与 2 的真实片段进行色谱比较。基于这项检测工作，我们提出了 yaku'amide B (2c) 的校正结构，其中残基 7 和残基 -8 的顺序以及残基 - 11 和 -12 是相反的。最后，2c