(1-allylcyclohexyl)methylamine-d₂ | 1170722-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1-allylcyclohexyl)methylamine-d₂
• 英文别名: d2-(1-Allylcyclohexyl)methylamine；N,N-dideuterio-1-(1-prop-2-enylcyclohexyl)methanamine
• CAS: 1170722-41-4
• 化学式: C₁₀H₁₉N
• 分子量: 155.252
• InChiKey: RLTBWXOTEDGIGT-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-allylcyclohexyl)methylamine-d₂ 在 [N(Cy),N(Cy)-phenalenyl-ZnMe] 、 N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酚烯骨架上的有机锌催化剂用于氨基烯烃的分子内加氢胺化

  摘要：

  两种有机锌化合物的合成和表征是通过使基于菲烯基（PLY）的配体与ZnMe 2反应来完成的。[HN（Cy），O-PLY]和[HN（Cy），N（Cy）-PLY]配体与ZnMe 2的反应导致形成二聚体橙色有机锌化合物[N（Cy），O- PLY-ZnMe] 2（1）和在甲烷释放下的红色单体有机锌化合物[N（Cy），N（Cy）-PLY-ZnMe]（2）。既1和2通过NMR谱，元素分析，和单晶X射线衍射研究进行表征。有机锌化合物2在存在外部添加的活化剂的情况下，将其作为未活化的伯氨基和仲氨基烯烃的分子内加氢胺化的催化剂进行了测试，该催化剂原位生成了锌基阳离子。将本发明催化剂2获得的催化结果与先前研究中具有相似结构的催化剂进行了比较。DFT计算表明，原位产生的阳离子的稳定性在加氢胺化反应的催化活性中起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/om400906u

文献信息

• A Highly Enantioselective Zirconium Catalyst for Intramolecular Alkene Hydroamination: Significant Isotope Effects on Rate and Stereoselectivity
  作者：Kuntal Manna、Songchen Xu、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/anie.201006163

  日期：2011.2.18

  Zirconium catalysts sparkle: A new chiral zirconium complex has been used to catalyze hydroamination reactions to cyclize aminopentenes into 2‐methylpyrrolidines (see scheme). The rate law supports a mechanism involving a reversible substrate–catalyst interaction that precedes the rate‐determining step. A new mechanism for zirconium‐catalyzed hydroamination has been proposed based on kinetic isotope

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。
• Assembling Zirconium and Calcium Moieties through an Oxygen Center for an Intramolecular Hydroamination Reaction: A Single System for Double Activation
  作者：Arup Mukherjee、Sharanappa Nembenna、Tamal K. Sen、Sankaranarayana Pillai Sarish、Pradip Kr. Ghorai、Holger Ott、Dietmar Stalke、Swadhin K. Mandal、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201100022

  日期：2011.4.18

  One for two: A zirconium compound combined with a main‐group alkaline earth metal through an oxygen bridge has been synthesized. A number of primary and secondary aminoalkenes were successfully converted into cyclic products using this heterobimetallic complex as catalyst. The calcium center activates primary aminoalkenes, and the zirconium center activates secondary aminoalkenes.

  一对二：合成了一种通过氧桥与主族碱土金属结合的锆化合物。使用这种杂双金属配合物作为催化剂，许多伯氨基和仲氨基烯烃成功地转化为环状产物。钙中心激活伯氨基烯烃，锆中心激活仲氨基烯烃。
• Phenalenyl-Based Organozinc Catalysts for Intramolecular Hydroamination Reactions: A Combined Catalytic, Kinetic, and Mechanistic Investigation of the Catalytic Cycle
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Pradip Kr. Ghorai、Prinson P. Samuel、Carola Schulzke、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1002/chem.201200868

  日期：2012.8.20

  pathway for the zinc‐catalyzed hydroamination reactions is alkene activation rather than the alternative amine‐activation pathway. A detailed investigation with DFT methods emphasized that the remarkably higher catalytic efficiency of catalyst 2 originated from its superior stability and the facile formation of its cation compared to that derived from catalyst 1.

  在本文中，我们报告了两种有机锌配合物的合成和表征，其中两种有机锌配合物均包含对称的基于菲基（PLY）的N，N-配体。苯甲烯基配体与ZnMe 2的反应导致形成有机锌络合物[ N（Me），N（Me）-PLY] ZnMe（1）和[ N（i Pr），N（i Pr）-PLY]甲烷分解下的ZnMe（2）。两种配合物（1和2）都通过NMR光谱和元素分析进行​​了表征。配合物1和2的固态结构由单晶X射线晶体学确定。配合物1和2用作未活化的伯和仲氨基烯烃的分子内加氢胺化的催化剂。结合使用NMR光谱和DFT计算的方法，可以更好地了解锌催化加氢胺化反应的机理。催化剂2催化一级和二级氨基烯烃底物的研究进展。通过详细的动力学研究（包括动力学同位素效应测量）对碳纳米管进行了研究。这些结果表明伯氨基和烯烃活化过程的拟一级动力学。对模型仲氨基烯烃底物的环化进行Eyring和Arrhenius分析，得到ΔH ≠ = 11.3