triisopropyl(((3S,3aS,5R,7aR)-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-6-vinyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl)oxy)silane | 1242641-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triisopropyl(((3S,3aS,5R,7aR)-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-6-vinyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl)oxy)silane
• 英文别名: [(3S,3aS,5R,7aR)-6-ethenyl-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-1,2,3,4,5,7a-hexahydroinden-5-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1242641-34-4
• 化学式: C₂₃H₄₂O₃Si
• 分子量: 394.67
• InChiKey: QPCLUFSCHZBRBW-LUKWVAJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl(((3S,3aS,5R,7aR)-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-6-vinyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl)oxy)silane 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 Rh₂(R-PTAD)₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到(3S,3aS,5R,10aR,10bR)-methyl 9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-5-((triisopropylsilyl)oxy)-1,2,3,3a,4,5,7,10,10a,10b-decahydrocyclohepta[e]indene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的正式 [4 + 3] 环加成应用于 (+)-Barekoxide 和 (-)-Barekol 的全合成

  摘要：

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。

  DOI：

  10.1021/ja103916t
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3aR,6R,7aS)-1-(methoxymethoxy)-7a-methyl-6-((triisopropylsilyl)oxy)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl trifluoromethanesulfonate 、 三丁基乙烯基锡 在 四(三苯基膦)钯 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.25h， 以92%的产率得到triisopropyl(((3S,3aS,5R,7aR)-3-(methoxymethoxy)-3a-methyl-6-vinyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的正式 [4 + 3] 环加成应用于 (+)-Barekoxide 和 (-)-Barekol 的全合成

  摘要：

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。

  DOI：

  10.1021/ja103916t

文献信息

• Catalyst-Controlled Formal [4 + 3] Cycloaddition Applied to the Total Synthesis of (+)-Barekoxide and (−)-Barekol
  作者：Yajing Lian、Laura C. Miller、Stephen Born、Richmond Sarpong、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja103916t

  日期：2010.9.8

  dienes and siloxyvinyldiazoacetate, catalyzed by the dirhodium catalyst Rh(2)(R-PTAD)(4), effectively accomplishes enantiodivergent [4 + 3] cycloadditions. The reaction proceeds by a cyclopropanation followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane. This methodology was applied to the synthesis of (+)-barekoxide (1) and (-)-barekol (2).

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。