2-Bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanol | 1365765-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-Bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanol
• 英文别名: 2-bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanol
• CAS: 1365765-45-2
• 化学式: C₁₂H₉BrF₂O
• 分子量: 287.104
• InChiKey: RHXKNBWSRIMGNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanol 在 亚磷酸三苯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55 %的产率得到C₁₂H₈Br₂F₂
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原活性配体启用的 d0 金属的自由基-极性交叉催化

  摘要：

  在许多后过渡金属和光催化反应中都会调用自由基-极性交叉机制。据我们所知，由于第 3 族早期过渡金属倾向于以高氧化态存在，因此不会调用还原性自由基-极性交叉机制。通过使用具有氧化还原活性的 (tris)amido 配体，我们已经获得了用于早期过渡金属的这种机制。通过使来自 α-卤素取代的苄基溴化物的各种消除产物能够形成产物，展示了这种机制。探索了这种新型与 Sc 反应的机制，哈米特分析揭示了一种阴离子中间体。还证明了该反应的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09114
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 三氟乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 以84%的产率得到2-Bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanol
  参考文献：
  名称：

  从烯烃化到烷基化：Julia-Kocienski 中间体的原位卤化导致羰基化合物的正式亲核碘和溴二氟甲基化

  摘要：

  碘和溴二氟甲基化化合物是重要的合成中间体和卤素键受体。然而，通过亲核加成直接引入 -CF(2)I 和 -CF(2)Br 基团特别具有挑战性，因为 CF(2)Br(-) 和 CF(2)I(-) 的分解趋势很高到二氟卡宾。在这项工作中，我们开发了羰基化合物的正式亲核碘和溴二氟甲基化。该方法的关键策略是将 Julia-Kocienski 反应中原位生成的亚磺酸盐中间体卤化，将反应途径从传统的烯化转变为烷基化。在产物的晶体结构中观察到卤烃和芳族供体之间有趣的卤素-π 相互作用。

  DOI：

  10.1021/ja301601b

文献信息

• From Olefination to Alkylation: In-Situ Halogenation of Julia–Kocienski Intermediates Leading to Formal Nucleophilic Iodo- and Bromodifluoromethylation of Carbonyl Compounds
  作者：Yanchuan Zhao、Bing Gao、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja301601b

  日期：2012.4.4

  acceptors. However, direct introduction of -CF(2)I and -CF(2)Br groups through nucleophilic addition is particularly challenging because of the high tendency of decomposition of CF(2)Br(-) and CF(2)I(-) to difluorocarbene. In this work, we have developed a formal nucleophilic iodo- and bromodifluoromethylation for carbonyl compounds. The key strategy of the method is the halogenation of in situ-generated

  碘和溴二氟甲基化化合物是重要的合成中间体和卤素键受体。然而，通过亲核加成直接引入 -CF(2)I 和 -CF(2)Br 基团特别具有挑战性，因为 CF(2)Br(-) 和 CF(2)I(-) 的分解趋势很高到二氟卡宾。在这项工作中，我们开发了羰基化合物的正式亲核碘和溴二氟甲基化。该方法的关键策略是将 Julia-Kocienski 反应中原位生成的亚磺酸盐中间体卤化，将反应途径从传统的烯化转变为烷基化。在产物的晶体结构中观察到卤烃和芳族供体之间有趣的卤素-π 相互作用。
• Radical-Polar Crossover Catalysis with a d⁰ Metal Enabled by a Redox-Active Ligand
  作者：Joshua T. Gavin、Roman G. Belli、Courtney C. Roberts

  DOI：10.1021/jacs.2c09114

  日期：2022.11.30

  Through use of a redox-active (tris)amido ligand we have accessed this mechanism for use with early transition metals. This mechanism is showcased through enabling product formation for a wide variety of elimination products from α-halo substituted benzylic bromides. The mechanism of this new type of reactivity with Sc is explored, and Hammett analysis reveals an anionic intermediate. The wide functional

  在许多后过渡金属和光催化反应中都会调用自由基-极性交叉机制。据我们所知，由于第 3 族早期过渡金属倾向于以高氧化态存在，因此不会调用还原性自由基-极性交叉机制。通过使用具有氧化还原活性的 (tris)amido 配体，我们已经获得了用于早期过渡金属的这种机制。通过使来自 α-卤素取代的苄基溴化物的各种消除产物能够形成产物，展示了这种机制。探索了这种新型与 Sc 反应的机制，哈米特分析揭示了一种阴离子中间体。还证明了该反应的广泛官能团耐受性。