tert-butyl (2R,3R,5S,6S)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5,6-dihydroxypiperidine-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (2R,3R,5S,6S)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5,6-dihydroxypiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S,3S,5R,6R)-2,3-dihydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)piperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₃₂H₃₉NO₇
• 分子量: 549.664
• InChiKey: MPNCKUAALXVVSK-FYHDLFFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  97.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2R,3R,5S,6S)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5,6-dihydroxypiperidine-1-carboxylate 在 盐酸 、 水 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3R,4S,5S,6R)-6-(羟基甲基)-2,3,4,5-哌啶四醇
  参考文献：
  名称：

  Glycal 介导的哌啶生物碱合成：fagomine、4-epi-fagomine、2-deoxynojirimycin 和高级中间体亚胺甘醇

  摘要：

  Glucal 和 galactal 转化为 2-脱氧乙二醇内酰胺，它们是合成具有生物活性的哌啶生物碱、fagomine 和 4- epi -fagomine 的重要组成部分。在其中一种策略中，已利用三乙基硼氢化锂 (Super-Hydride®) 还原 2-脱氧乙二醇内酰胺-N-Boc 羰基来生成内酰胺酚，而还原后脱水被用作使 C 1 –C 2 功能化的另一种策略结合在亚氨基糖底物中。该策略提供了 2-脱氧野尻霉素、野尻霉素和野尻霉素 B 的正式合成。进行 DFT 研究以确定 2-脱氧半乳糖野尻霉素衍生物未能形成的原因。此外，DFT 研究表明，保护基团的苯基部分和氨基甲酸酯基团中的孤对氧在通过阳离子-π 或阳离子-孤对相互作用破译反应中间体和过渡态结构的构象空间中起着至关重要的作用。当熵因子较小时，这些相互作用的影响在低温下更为明显。

  DOI：

  10.1039/d2ra05224e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2R,3R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)-methyl)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁(蒽醌-1,4-二基)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以71 %的产率得到tert-butyl (2R,3R,5S,6S)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5,6-dihydroxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Glycal 介导的哌啶生物碱合成：fagomine、4-epi-fagomine、2-deoxynojirimycin 和高级中间体亚胺甘醇

  摘要：

  Glucal 和 galactal 转化为 2-脱氧乙二醇内酰胺，它们是合成具有生物活性的哌啶生物碱、fagomine 和 4- epi -fagomine 的重要组成部分。在其中一种策略中，已利用三乙基硼氢化锂 (Super-Hydride®) 还原 2-脱氧乙二醇内酰胺-N-Boc 羰基来生成内酰胺酚，而还原后脱水被用作使 C 1 –C 2 功能化的另一种策略结合在亚氨基糖底物中。该策略提供了 2-脱氧野尻霉素、野尻霉素和野尻霉素 B 的正式合成。进行 DFT 研究以确定 2-脱氧半乳糖野尻霉素衍生物未能形成的原因。此外，DFT 研究表明，保护基团的苯基部分和氨基甲酸酯基团中的孤对氧在通过阳离子-π 或阳离子-孤对相互作用破译反应中间体和过渡态结构的构象空间中起着至关重要的作用。当熵因子较小时，这些相互作用的影响在低温下更为明显。

  DOI：

  10.1039/d2ra05224e

文献信息

• Glycal mediated synthesis of piperidine alkaloids: fagomine, 4-<i>epi</i>-fagomine, 2-deoxynojirimycin, and an advanced intermediate, iminoglycal
  作者：Hemender R. Chand、Mritunjay K. Tiwari、Asish K. Bhattacharya

  DOI：10.1039/d2ra05224e

  日期：——

  utilized as the other strategy to functionalize the C1–C2 bond in the iminosugar substrate. The strategies provide the formal synthesis of 2-deoxynojirimycin, nojirimycin and nojirimycin B. DFT studies were carried out to determine the reason for the failure of the formation of the 2-deoxygalactonojirimycin derivative. Further, DFT studies suggest that phenyl moieties of protecting groups and lone pairs

  Glucal 和 galactal 转化为 2-脱氧乙二醇内酰胺，它们是合成具有生物活性的哌啶生物碱、fagomine 和 4- epi -fagomine 的重要组成部分。在其中一种策略中，已利用三乙基硼氢化锂 (Super-Hydride®) 还原 2-脱氧乙二醇内酰胺-N-Boc 羰基来生成内酰胺酚，而还原后脱水被用作使 C 1 –C 2 功能化的另一种策略结合在亚氨基糖底物中。该策略提供了 2-脱氧野尻霉素、野尻霉素和野尻霉素 B 的正式合成。进行 DFT 研究以确定 2-脱氧半乳糖野尻霉素衍生物未能形成的原因。此外，DFT 研究表明，保护基团的苯基部分和氨基甲酸酯基团中的孤对氧在通过阳离子-π 或阳离子-孤对相互作用破译反应中间体和过渡态结构的构象空间中起着至关重要的作用。当熵因子较小时，这些相互作用的影响在低温下更为明显。