名称:
从N1,N1-二甲基-N2-芳基甲am转变为1,1,3,3-四烷基-2-芳基胍后,EI MS裂解的首选途径的变化:取代基效应
摘要:
尽管N 1,N 1-二甲基N 2-芳基甲am和1,1,3,3-四烷基-2-芳基胍的系列在结构上相似,并且可能会出现类似的电离质谱碎片,但它们在有利的裂解途径,从而对离子丰度产生取代基效应。就甲am而言,环化消除过程(由苯环的2-位上的N-氨基原子的亲核攻击引发)和环状苯并咪唑鎓[M-H] +离子的形成占主导,而损失NR 2该组更优选胍。为了获得有关主要片段最可能结构的信息,对选定的一组进行了量子化学计算。线性对数{之间关系的良好我[M-H] +我[M] +• }和σ - [R +在取代基常数对在苯环位置仅用于甲脒(发生- [R = 0.989)。在胍的情况下,这种关系并不重要(r = 0.659)。在log { I [M‐NMe 2 ] + / I [M] +• }与σ之间发现良好的线性关系p +常数(r = 0.993)。版权所有©2010 John Wiley&Sons,Ltd.