trans-1,1-Di-tert-butyl-2,3-dimethylsiliran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-1,1-Di-tert-butyl-2,3-dimethylsiliran
• 英文别名: (2R,3R)-1,1-ditert-butyl-2,3-dimethylsilirane
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: PZPSUANGKSNRSG-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,1-Di-tert-butyl-2,3-dimethylsiliran 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到di-tert-butylmethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  Boudjouk, Philip; Samaraweera, Upasiri; Sooriyakumaran, Ratnasabapathy, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 10, p. 1406 - 1407

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅烷 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、179.99 Pa 条件下， 反应 16.0h， 生成 trans-1,1-Di-tert-butyl-2,3-dimethylsiliran
  参考文献：
  名称：

  多功能甲硅烷基和硅酮作为通用交联剂在有机硅无金属固化中的应用

  摘要：

  硅氧烷的常规工业交联通常通过完善的锡催化的缩合，铂催化的加成或过氧化物固化来进行。我们报告了高反应性多功能硅烷作为通用交联剂的首次应用，用于标准工业有机硅的无催化剂固化。通过稳定的硅杂环丙烷丙烷前体的热分解产生反应性亚甲硅烷基物质，并在加成反应中与有机硅结构单元的各种官能团反应。可选择地，可以通过诸如硅氧烷醇的亲核化合物将多官能的硅杂环丙烷开环，所述亲核化合物也可以用于与标准亲核硅氧烷形成网络。这些新的交联方法不依赖于不可回收的Pt或有毒Sn催化剂，并且可以生产清洁，无萃取弹性体。我们描述了作为模型化合物的多功能甲硅烷基的合成及其在有机硅固化中的应用。

  DOI：

  10.1039/d0gc00272k

文献信息

• Stereospecific and Regioselective Reactions of Silacyclopropanes with Carbonyl Compounds Catalyzed by Copper Salts:  Evidence for a Transmetalation Mechanism
  作者：Annaliese K. Franz、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja982897u

  日期：1999.2.1

  demonstrated that formamides reacted faster than enals, which reacted faster than enoates; saturated aldehydes did not undergo insertion. With a cis-disubstituted silacyclopropane, products of silylene transfer were observed. The stereochemistry, regiochemistry, and chemoselectivity of carbonyl insertion as well as the silylene transfer processes can be explained by a mechanism involving transmetalation

  硅环丙烷与羰基化合物在温和条件下（10 mol% 金属盐，e22 °C）以立体定向和高度立体选择性、区域选择性和化学选择性的方式反应。在大多数情况下，CuI 或 CuBr2 是最佳催化剂，尽管 ZnBr2 在一些例子中表现得相当好。插入发生时保留构型，并且在 enal 和甲酰胺的情况下，在新形成的立体中心具有高非对映选择性。对于不对称底物，插入发生在具有完全区域选择性的更多取代的碳-硅键上。竞争实验表明，甲酰胺反应比 enal 快，而 enal 反应比 enoate 快；饱和醛没有进行插入。对于顺式二取代的硅杂环丙烷，观察到亚甲硅烷基转移产物。立体化学，
• Metal-Catalyzed Di-<i>tert-</i>butylsilylene Transfer:  Synthesis and Reactivity of Silacyclopropanes
  作者：Jelena Ćiraković、Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0355505

  日期：2004.6.1

  developed as a mild, operationally simple, functional-group-tolerant method for silacyclopropane formation. Di-tert-butylsilylene was transferred from cyclohexene silacyclopropane 1 to an alkene through the use of a metal salt. Silacyclopropanation occurred at temperatures as low as −27 °C when AgOTf or AgOC(O)CF3 were used as catalysts. Complex silacyclopropanes were formed stereospecifically and

  金属催化的二叔丁基亚甲硅烷基转移反应是一种温和的，操作简便的，官能团耐受的硅环丙烷形成方法。通过使用金属盐将二叔丁基亚甲硅烷基从环己烯硅环丙烷1转移至烯烃。当将AgOTf或AgOC（O）CF 3用作催化剂时，硅环丙烷化发生在低至-27°C的温度下。复杂的硅杂环丙烷是由官能化烯烃立体定向和非对映选择性地形成的。在整个过程中，硅环丙烷与各种羰基化合物（包括醛，酮，甲酸酯和甲酰胺）反应，可以有效地将烯烃转化为具有定义立体化学的氧杂硅环戊烷。
• Silylene Reactions with Buta-1,3-diynes: Cycloadditions, Insertions, and Rearrangements
  作者：Detlev Ostendorf、Lars Kirmaier、Wolfgang Saak、Heinrich Marsmann、Manfred Weidenbruch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2301::aid-ejic2301>3.0.co;2-e

  日期：1999.12

  6-triisopropylphenyl)trisilane (4), gives the corresponding alkynylsilirenes 14 and 15, respectively. Photolysis of 1 or 2 in the presence of (Me3Si–C≡C–)216 yields the dialkynylsilane 17 which, on further reaction with 2, yields the 2,5-disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (18). Irradiation of 3 in the presence of 16 affords the cis- and trans-isomeric 1,3-dimethylene-2,4-disila-cyclobutane derivatives cis-21

  二叔丁基亚甲硅烷由六叔丁基环丙硅烷 1 或 1,1-二叔丁基反式 2,3-二甲基硅烷 (2) 光解生成，与 1,3-二炔 (tBu –C≡C-)29 通过可分离的炔基硅烯 10 提供二炔基硅烷 11。在 9 存在下光解过量的 1 提供 C-C 连接的 2,2'-二硅烯 12，其在长时间照射后重新排列为 2 ,5-二硅杂双环[2.2.0]hexa-1(6),3-二烯(13)。用通过六甲基-2,2-二甲基三硅烷 (3) 或六甲基-2,2-双(2,4,6-三异丙基苯基)三硅烷 (4) 辐照形成的二芳基亚甲硅烷处理 9，得到相应的炔基亚硅烷 14 和 15，分别。在 (Me3Si–C≡C–)216 存在下，1 或 2 的光解产生二炔基硅烷 17，在与 2 进一步反应时，产生 2,5-二硅杂双环 [2.2.0]hexa-1(6),3 -二烯(18)。在 16 存在下照射 3 得到顺式和反式异构体 1
• Stereo- and Regioselectivity of Reactions of Siliranes with Aldehydes and Related Substrates
  作者：Paul M. Bodnar、Wylie S. Palmer、Brian H. Ridgway、Jared T. Shaw、Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo970263k

  日期：1997.7.1

  Siliranes undergo stereoselective and regioselective insertions of benzaldehyde to provide oxasi-lacyclopentane products. The thermal reaction (>100 degrees C) leads to more decomposition and side products, whereas the catalyzed variant (t-BuOK, (25 degrees C) proceeds more cleanly with a high degree of inversion (>95%). Treatment of siliranes with enolizable aldehydes leads to silyl enol ethers. The reaction of a silirane at high temperatures with an imine leads to reductive dimerization, presumably by way of intermediate-free silylene. The mechanism for the catalyzed insertion of benzaldehyde is discussed.
• Metal-Catalyzed Silacyclopropanation of Mono- and Disubstituted Alkenes
  作者：Jelena Ćiraković、Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja020566i

  日期：2002.8.1

  As an alternative to the strongly reducing conditions necessary for the formation of silacyclopropanes, silylene transfer was developed as a mild, functional group tolerant method of silacyclopropanation. Complex silacyclopropanes were formed from functionalized alkenes using cyclohexane di-tert-butyl silacyclopropane, 1, as the source of t-Bu(2)Si. Di-tert-butyl silylene can be generated from 1 through the use of a catalytic amount of a metal salt. At -27 degrees C, silver triflate catalyzes the transfer of t-Bu(2)Si from 1 to mono- and disubstituted alkenes stereospecifically and diastereoselectively. In situ functionalization of silacyclopropanes with catalytic zinc bromide and methyl formate provides for an expedient one-flask synthesis of complex oxasilacyclopentanes from alkenes.