(3R,4S,5S,8S,9S,10S)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,8,10-trimethylundec-1-yn-3-ol | 750646-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4S,5S,8S,9S,10S)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,8,10-trimethylundec-1-yn-3-ol
• CAS: 750646-43-6
• 化学式: C₃₄H₅₂O₆Si
• 分子量: 584.869
• InChiKey: XTQNWJAQZPXSAC-FCXVSGRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5S,8S,9S,10S)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,8,10-trimethylundec-1-yn-3-ol 、 4-甲氧基氯苄 在 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 以30%的产率得到(2S,3S,4S,7S,8R,9R)-tert-butyl-[9-(4-methoxybenzyloxy)-3,7-bis-methoxymethoxy-2,4,8-trimethyl-undec-10-ynyloxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-3-(methoxymethoxy)-2,4-dimethylhept-6-en-1-ol 在 咪唑 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 (R)-phenylglycine-derived oxazaborolidine 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 110.17h， 生成 (3R,4S,5S,8S,9S,10S)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,8,10-trimethylundec-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543