(E)-(1S,3S)-3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyl)-4-methyl-1-phenyl-hex-4-en-1-ol | 203174-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(1S,3S)-3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyl)-4-methyl-1-phenyl-hex-4-en-1-ol
• 英文别名: (E,1S,3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-4-methyl-1-phenylhex-4-en-1-ol
• CAS: 203174-51-0
• 化学式: C₂₉H₃₆OSi
• 分子量: 428.69
• InChiKey: KDLCQHXDGKYFKY-FLXAZGEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.51
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(1S,3S)-3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyl)-4-methyl-1-phenyl-hex-4-en-1-ol 在 sodium hydroxide 、 Diethylborane 、 potassium ethoxide 、 双氧水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 2-((2S,3S,4S,5S)-2-tert-Butyl-4,5-dimethyl-2-phenyl-[1,2]oxasilolan-3-yl)-1-phenyl-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599
• 作为产物：
  描述：

  仲-丁基(2E)-2-甲基-2-丁烯酸酯 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 potassium naphthalenide 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-(1S,3S)-3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyl)-4-methyl-1-phenyl-hex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599

文献信息

• METAL DEPENDENT 1,3-ASYMMETRIC INDUCTION IN THE RETRO-[1,4]-BROOK REARRANGEMENT OF A SILYLATED TIGLYL ALKALIMETAL COMPOUND
  作者：Christoph Gibson、Thomas Buck、Mathias Noltemeyer、Reinhard Brückner*

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00516-9

  日期：1997.4

  species which underwent an irreversible retro-[1,4]-Brook rearrangement giving rise to a 22:78 mixture of the anti,trans and the syn,trans diastereomer of the tiglyl silane 6. The same sulfide 5 and potassium naphthalenide provided the same products anti,trans- and syn,trans- 6 as a 96:4 mixture. This time they arose from the reversible retro-[1,4]-Brook rearrangement of a tiglyl potassium intermediate

  在-78°C的THF中，三烯丙基苯硫醚5和萘二甲酸锂生成的三烯丙基锂物质进行不可逆的逆向[1,4]-布鲁克重排，从而形成反，反式和反式的22:78混合物。tiglyl硅烷6的syn，trans非对映异构体。相同的硫化物5和萘基钾提供相同的产品抗，反式和SYN，反式- 6为96：4的混合物。这次，它们是由可逆的蒂格列钾中间体的[1,4]-布鲁克反向重排引起的。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane
  作者：Christoph Gibson、Thomas Buck、Martina Walker、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-1998-1599

  日期：1998.2

  Sulfide S-4 (98.6% ee) furnished allylsilane S,S-anti-2 through a potassium naphthalenide induced, highly stereoselective retro-Brook rearrangement. Treatment with diethylborane followed by NaOOH/H2O2 delivered alcohol 9 as a single diastereomer. Cylization (→ 10), oxidation (→ 16), and methylation gave ketone 17. Reduction of 17 with Et3SiH in CF3CO2H was accompanied by an unprecedented rearrangement of the neighboring oxasilolane ring to the C-silylated tetrahydropyran 20. It was oxidized to alcohol 21 which - if one inverted its OH group - would become a new C33-C38 building block for the polyol/polyene antibiotics amphotericin B and nystatin.

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。