2-((2S,3S,4S,5S)-2-tert-Butyl-4,5-dimethyl-2-phenyl-[1,2]oxasilolan-3-yl)-1-phenyl-ethanone | 203174-67-8

• 英文名称: 2-((2S,3S,4S,5S)-2-tert-Butyl-4,5-dimethyl-2-phenyl-[1,2]oxasilolan-3-yl)-1-phenyl-ethanone
• 英文别名: 2-[(2S,3S,4S,5S)-2-tert-butyl-4,5-dimethyl-2-phenyloxasilolan-3-yl]-1-phenylethanone
• CAS: 203174-67-8
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: YPRXDUQNMUOGHC-UDICDXCFSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.5±14.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2S,3S,4S,5S)-2-tert-Butyl-4,5-dimethyl-2-phenyl-[1,2]oxasilolan-3-yl)-1-phenyl-ethanone 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 31.83h， 生成 tert-Butyl-phenyl-((2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-4-yl)-silanol
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599
• 作为产物：
  描述：

  仲-丁基(2E)-2-甲基-2-丁烯酸酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 Diethylborane 、 potassium naphthalenide 、 potassium ethoxide 、 双氧水 、 sodium 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 2-((2S,3S,4S,5S)-2-tert-Butyl-4,5-dimethyl-2-phenyl-[1,2]oxasilolan-3-yl)-1-phenyl-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599