(+)-(R)-dimethyl {1-[(trityloxy)methyl]prop-2-en-1-yl}malonate | 943901-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (+)-(R)-dimethyl {1-[(trityloxy)methyl]prop-2-en-1-yl}malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2R)-1-trityloxybut-3-en-2-yl]propanedioate
• CAS: 943901-45-9
• 化学式: C₂₈H₂₈O₅
• 分子量: 444.527
• InChiKey: BHTCAKGGEYGZIF-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-dimethyl {1-[(trityloxy)methyl]prop-2-en-1-yl}malonate 在 sodium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (+)-(S)-methyl 3-[(trityloxy)methyl]pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铱催化的烯丙基烷基化 - 基于无盐反应条件的改进和应用

  摘要：

  描述了 Ir 催化的不对称烯丙基烷基化反应的简化程序，通常允许获得≥99% ee 的取代产物。介绍了重要手性构件的合成应用，如谷口内酯和 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯。

  DOI：

  10.1055/s-2007-970754
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl methyl carbonate 、 丙二酸二甲酯 在 [Ir(CH2CHCHCH3)(dibenzocyclooctatetraene)((S,S,Sa)-CH2CH(Ph)N(CH(CH3)Ph)P(OC10H6C10H6O))]OTf 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到(+)-(R)-dimethyl {1-[(trityloxy)methyl]prop-2-en-1-yl}malonate
  参考文献：
  名称：

  带有二苯并环辛酸酯二烯配体的环金属化亚磷酰胺配合物的铱催化的烯丙基取代基：（π-烯丙基）Ir配合物的制备以及计算和NMR光谱研究

  摘要：

  通过环金属化作用衍生自二苯并环辛酸酯和亚磷酰胺的（π-烯丙基）Ir络合物是线性单取代烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应的有效催化剂。这些催化剂具有极高的区域选择性，并允许反应在有氧条件下进行。制备了一系列（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析对其进行了表征。苯胺的烯丙基胺化反应取决于强碱的存在而显示出不同的静止状态。DFT计算是根据这些反应的机理进行的。结果表明，对于（π-烯丙基）Ir络合物，亲核试剂的形成和反应以相近的速率进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201201772

文献信息

• Highly Regioselective Allylic Substitution Reactions Catalyzed by an Air-Stable (π-Allyl)iridium Complex Derived from Dinaphthocyclooctatetraene and a Phosphoramidite Ligand
  作者：Shu-Li You、Ke-Yin Ye、Zhuo-An Zhao、Zeng-Wei Lai、Li-Xin Dai

  DOI：10.1055/s-0033-1339187

  日期：——

  dinaphthocyclooctatetraene and a phosphoramidite ligand has been synthesized and found to be highly efficient in iridium-catalyzed allylic substitution reactions. This catalyst features excellent regioselectivity and high stability. When NaCH(CO2Me)2 was used as the nucleophile, the catalyst loading in allylic alkylation reactions can be as low as 0.01 mol%. An air-stable (π-allyl)iridium complex derived

  摘要 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。
• Ir-Catalysed Asymmetric Allylic Substitutions with Cyclometalated (Phosphoramidite)Ir Complexes-Resting States, Catalytically Active (π-Allyl)Ir Complexes and Computational Exploration
  作者：Jevgenij A. Raskatov、Stephanie Spiess、Christian Gnamm、Kerstin Brödner、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200903465

  日期：2010.6.11

  Mechanistic aspects of allylic substitutions with iridium catalysts derived from phosphoramidites by cyclometalation were investigated. The determination of resting states by 31P NMR spectroscopy led to the conclusion that the cyclometalation process is reversible. A novel, one‐pot procedure for the preparation of (π‐ allyl)Ir complexes was developed, and these complexes were characterised by X‐ray

  研究了通过环金属化衍生自亚磷酰胺的铱催化剂进行烯丙基取代的机理。通过31 P NMR光谱法测定静止态得出的结论是环金属化过程是可逆的。开发了一种新颖的一锅法制备（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析和光谱数据对这些配合物进行了表征。它们是烯丙基取代反应的全活性催化剂。对烯丙基配合物，烯丙基取代基的过渡态和产物烯烃配合物的DFT计算提供了进一步的机理见解。