Spiro[2,4-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one | 326875-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Spiro[2,4-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one
• CAS: 326875-85-8
• 化学式: C₁₆H₁₀O₃
• 分子量: 250.254
• InChiKey: CMUYCELDBAHQJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Spiro[2,4-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1aR,2aR,6aR,7R,7aR)-7-methoxyspiro[1a,2,2a,6a,7,7a-hexahydronaphtho[6,7-b]oxirene-3,3'-2,4-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene]-6-one
  参考文献：
  名称：

  生物活性非天然棕榈霉素衍生物的合成

  摘要：

  苯醌单缩醛 1 与 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (4) 和二甲基(1-甲基-3-乙烯基环己-3-烯基)(苯基)硅烷 (5) 的 Diels-Alder 反应得到预期的加合物 2 和 3 ，而对于甲硅烷氧基二烯，例如 3-甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯 (6)，分离出 1,2-羟醛型加合物 9。Diels-Alder 加合物 2 在温和的碱性条件下异构化为烯烃 10，并在温和的酸性或热条件下消除为二烯 11。烯烃 2、10 和 11 在弱碱性条件下与间氯过苯甲酸和叔丁基过氧化氢进行环氧化，得到环氧化物 12、15 和 18，在前一种条件下和 13、14、16、17、19、在后一种情况下为 20。烯烃 1、2、10、11 和 20 也分别转化为顺式二醇 21a 和 23a-26a。从这些二醇制备相应的二乙酸酯(b)和丙酮化物(c)。这些化合物针对革兰氏阴性细菌大肠杆菌、革兰氏阳性细菌巨大芽孢杆菌和真菌

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001503
• 作为产物：
  描述：

  8-(4-hydroxyphenoxy)naphthalen-1-ol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到Spiro[2,4-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one
  参考文献：
  名称：

  Palmarumycin CP1 和 CP2 以及 CJ-12.371 甲基醚的灵活途径

  摘要：

  使用苯醌 1,8-二羟基萘乙缩醛 (10) 与 1-甲氧基 - 的 Diels-Alder 反应描述了棕榈霉素 CP 1 (4) 和 CP 2 (5) 和外消旋 CJ-12.371 甲基醚 (17) 的全合成纯反应条件下的 1,3-丁二烯。通过单晶 X 射线分析证实了加合物 15 的立体化学。将 15 转化为目标产物 4、5 和 17 涉及脱氢、甲醚裂解以及还原和氧化步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000562

文献信息

• Novel synthetic approaches to the palmarumycin skeleton
  作者：Ian G.C Coutts、Robert W Allcock、Hans W Scheeren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01625-7

  日期：2000.11

  Oxidation of readily available aminonaphthols 7a and 7b with activated manganese dioxide gives palmarumycin analogues 8a and 8b in good yield. The related benzoquinone monoacetals 10a–c undergo cycloaddition with 3-methoxy-2-pyrone at high pressure to give adducts 12a–c, also possessing the palmarumycin framework.

  容易得到的氨基萘7a和7b用活化的二氧化锰氧化可得到高产率的棕榈霉素类似物8a和8b。相关的苯醌单缩醛10a – c与3-甲氧基-2-吡喃酮在高压下进行环加成反应，得到加成物12a – c，也具有棕榈金霉素骨架。
• Synthesis of Biologically Active Nonnatural Palmarumycin Derivatives
  作者：Abdulselam Aslan、Sultan Altun、Ishtiaq Ahmed、Ulrich Flörke、Barbara Schulz、Karsten Krohn

  DOI：10.1002/ejoc.201001503

  日期：2011.2

  Bacillus megaterium, and the fungus Microbotryum violaceum. Whereas compound 25b was the most active of the diacetates and the epoxide 18 the most active of all substances, all of the compounds were biologically active against the three test organisms, equalling and surpassing those of the natural palmarumycins.

  苯醌单缩醛 1 与 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (4) 和二甲基(1-甲基-3-乙烯基环己-3-烯基)(苯基)硅烷 (5) 的 Diels-Alder 反应得到预期的加合物 2 和 3 ，而对于甲硅烷氧基二烯，例如 3-甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯 (6)，分离出 1,2-羟醛型加合物 9。Diels-Alder 加合物 2 在温和的碱性条件下异构化为烯烃 10，并在温和的酸性或热条件下消除为二烯 11。烯烃 2、10 和 11 在弱碱性条件下与间氯过苯甲酸和叔丁基过氧化氢进行环氧化，得到环氧化物 12、15 和 18，在前一种条件下和 13、14、16、17、19、在后一种情况下为 20。烯烃 1、2、10、11 和 20 也分别转化为顺式二醇 21a 和 23a-26a。从这些二醇制备相应的二乙酸酯(b)和丙酮化物(c)。这些化合物针对革兰氏阴性细菌大肠杆菌、革兰氏阳性细菌巨大芽孢杆菌和真菌
• Flexible Route to Palmarumycin CP1 and CP2 and CJ-12.371 Methyl Ether
  作者：Karsten Krohn、Si Wang、Ishtiaq Ahmed、Sultan Altun、Abdulselam Aslan、Ulrich Flörke、Ines Kock、Stefanie Schlummer

  DOI：10.1002/ejoc.201000562

  日期：——

  is described using the Diels-Alder reaction of benzoquinone 1,8-dihydroxynaphthalene acetal (10) with 1-methoxy-1,3-butadiene under neat reaction conditions. The stereochemistry of adduct 15 was confirmed by single-crystal X-ray analysis. The transformation of 15 into target products 4, 5, and 17 involved dehydrogenation, methyl ether cleavage, and reduction and oxidation steps.

  使用苯醌 1,8-二羟基萘乙缩醛 (10) 与 1-甲氧基 - 的 Diels-Alder 反应描述了棕榈霉素 CP 1 (4) 和 CP 2 (5) 和外消旋 CJ-12.371 甲基醚 (17) 的全合成纯反应条件下的 1,3-丁二烯。通过单晶 X 射线分析证实了加合物 15 的立体化学。将 15 转化为目标产物 4、5 和 17 涉及脱氢、甲醚裂解以及还原和氧化步骤。