[(2S,3S,4R,5R)-5-[(2S)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]-4-methoxy-2-[[(2R,4R,6S)-6-[2-[(2S,5S)-5-[3-[(4-methoxyphenyl)-diphenylmethoxy]propyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]ethyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]oxolan-3-yl]methanol | 1373634-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: [(2S,3S,4R,5R)-5-[(2S)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]-4-methoxy-2-[[(2R,4R,6S)-6-[2-[(2S,5S)-5-[3-[(4-methoxyphenyl)-diphenylmethoxy]propyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]ethyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]oxolan-3-yl]methanol
• CAS: 1373634-33-3
• 化学式: C₅₉H₉₀O₉Si₂
• 分子量: 999.529
• InChiKey: NUCCSAXFAXRBCZ-SXPBNPGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.21
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,4R,5R)-5-[(2S)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]-4-methoxy-2-[[(2R,4R,6S)-6-[2-[(2S,5S)-5-[3-[(4-methoxyphenyl)-diphenylmethoxy]propyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]ethyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]oxolan-3-yl]methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过单电子转移 (SET) 工艺从烷基卤化物制备烷基锌卤化物的一锅酮合成：福山酮合成的新扩展

  摘要：

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03897
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 chromium dichloride 、 锰 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 18-冠醚-6 、 3,5-dichloro-N-(2-(((1s,3R,5S)-3,5-dimethylcyclohexyl)oxy)-6-((R)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)benzenesulfonamide 、 水 、 双氧水 、 potassium hydride 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 [(2S,3S,4R,5R)-5-[(2S)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]-4-methoxy-2-[[(2R,4R,6S)-6-[2-[(2S,5S)-5-[3-[(4-methoxyphenyl)-diphenylmethoxy]propyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]ethyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]oxolan-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  从醇的合成米-Fluorophenylsulfones和Dialkylboranes：应用E7389的C14-C35大厦

  摘要：

  的反应米-fluorophenylsulfone阴离子与dialkylboranes，随后碱性过氧化氢的氧化，以高收率收率醇。据报道，该方法的工艺，范围和局限性得到优化，并被用于合成E7389的一种C14–C35构建基块，这是葫芦素B的右半类似物。

  DOI：

  10.1021/ol300672q

文献信息

• PALLADIUM-MEDIATED KETOLIZATION
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US20180155361A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  Provided herein are palladium-mediated coupling reactions useful in the preparation of ketone-containing organic molecules. The provided methods can be used for the preparation of natural products and pharmaceutical agents, including Eribulin, halichondrins, and analogs thereof. The present invention also provides novel halichondrin analogs which can be prepared via the palladium-mediated coupling reactions. The novel halichondrin analogs can be used in the prevention and/or treatment of diseases or conditions (e.g., proliferative diseases such as cancer).

  本文提供了在制备含酮基有机分子中有用的钯介导的偶联反应。所提供的方法可用于制备天然产物和药物，包括厄立宾、半人马海绵素及其类似物。本发明还提供了可以通过钯介导的偶联反应制备的新型半人马海绵素类似物。这些新型半人马海绵素类似物可用于预防和/或治疗疾病或病况（如增殖性疾病，如癌症）。
• Synthesis of Alcohols from <i>m</i>-Fluorophenylsulfones and Dialkylboranes: Application to the C14–C35 Building Block of E7389
  作者：Lei Liu、James A. Henderson、Akihiko Yamamoto、Paul Brémond、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol300672q

  日期：2012.5.4

  hydroperoxide oxidation, yields alcohols in high yields. Optimization of the process, scope and limitation, and application to the synthesis of one of the C14–C35 building blocks of E7389, a right half analogue of halichondrin B, are reported.

  的反应米-fluorophenylsulfone阴离子与dialkylboranes，随后碱性过氧化氢的氧化，以高收率收率醇。据报道，该方法的工艺，范围和局限性得到优化，并被用于合成E7389的一种C14–C35构建基块，这是葫芦素B的右半类似物。
• One-Pot Ketone Synthesis with Alkylzinc Halides Prepared from Alkyl Halides via a Single Electron Transfer (SET) Process: New Extension of Fukuyama Ketone Synthesis
  作者：Jung Hwa Lee、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jacs.6b03897

  日期：2016.6.8

  (1) direct insertion of zinc dust to 1°- and 2°-alkyl halides in the presence of LiI in DMI and (2) early transition-metal assisted activation of alkyl halides via a single electron transfer (SET) process. CrCl2 has been found as an unprecedented, inevitable mediator for preparation of alkylzinc halides from alkyl halides, where CrCl2 likely functions to trap R·, generated via a SET process, and transfer

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件