2-formyl-6-dimethylaminofulvene | 53448-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-formyl-6-dimethylaminofulvene
• 英文别名: Zwvcmkohxsqzml-sofgywhqsa-；(5E)-5-(dimethylaminomethylidene)cyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 53448-44-5
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: ZWVCMKOHXSQZML-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formyl-6-dimethylaminofulvene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2,2-Trifluoro-1-(16-tetracyclo[8.8.0.02,8.013,17]octadeca-1,3,5,7,9,11,13,15,17-nonaenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  关于天青烯-2-基亚甲基（三苯基）膦烷的反应。azuleno [1,2- f ]-和azuleno [1,2- a ] -azulenes的便捷制备及其性质

  摘要：

  新型的Azulen-2-基甲基（三苯基）溴化phosph已被证明是一种快速合成新环的合成子，导致形成azulenoazulenes。的碱处理鏻溴化物产生的薁-2- ylmethylenephosphorane 9原位和随后的反应用5-（二甲氨基亚甲基）环戊二烯-1,3- dienecarbaldehyde 10和2- chlorotropone 14次，得到未经取代的azuleno [1,2 ˚F ] -和阿苏莱诺[1,2- a] -azulenes 1和2。还进行了9与2-氯-3,5,7-三苯并异戊四烯酮的反应，以阐明导致形成2的反应路径。该反应路径涉及将9的迈克尔型加成到10和14上，随后质子迁移以再生磷烷部分，甲酰基和羰基的分子内缩合（维蒂希反应）和芳构化。为了深入了解该机理，已对化合物9、10和14以及相关化合物（azulen-2-ylimino）三丁基磷烷进行了PM3计算。基于前

  DOI：

  10.1039/a702716h

文献信息

• On the reaction of (vinylimino)phosphoranes and related compounds. A short new synthesis of 5-azaazulene derivatives
  作者：Makoto Nitta、Yukio Iino、Satoshi Mori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93587-1

  日期：1991.11

  The facile synthesis of phenyl-substituted and condenced 5-azaazulene ring systems was accomplished by the reaction of 2-formyl-6-dimethylaminofulvene with several phenyl-substituted (vinylimino)phosphoranes in one-flask operation.

  通过在一个烧瓶操作中使2-甲酰基-6-二甲基氨基富勒烯与数个苯基取代的（乙烯基酰亚胺）磷杂环戊烷反应来完成苯基取代的和稠合的5-氮杂氮烯环系统的简便合成。
• On the reaction of prop-2-enylidenetriphenylphosphorane derivatives. Novel synthesis of the azulene ring system
  作者：Tohru Takayasu、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/a605581h

  日期：——

  Reaction of prop-2-enylidenetriphenylphosphorane derivatives with several tropones has been studied in an attempt to provide a short new route to the azulene ring system. (2-Ethoxyprop-2-enylidene)triphenylphosphorane 4 reacts with 2-chloro-, 2-methoxy- and 2,3,5,7-tetrachlorotropones 7a–c to give azulene derivatives 8 and 9 in moderate yields. On the other hand, reaction of [2-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)prop-2-enylidene]triphenylphosphorane 6 with tropones 7a,c results in the formation of azulene esters 10 and 11 in low yields, whilst that with tropone 7b gives no azulene and substrate 7b is recovered. In order to gain insight into the mechanistic pathways, reaction of phosphoranes 4 and 6 with deuteriated tropones 14a,b which are the corresponding trideuteriated derivatives of compounds 7a,b, have also been studied. Furthermore, compound 4 reacts also with 5-(dimethylaminomethylene)cyclopenta-1,3-dienecarbaldehyde 33 to give 6-ethoxyazulene 37 in moderate yield.

  丙-2-烯基三苯基正膦衍生物与 对几种托酮进行了研究，试图提供一个简短的新方法 通向甘菊环系统的路线。 (2-乙氧基丙-2-亚乙烯基)三苯基正膦 4 与 2-氯-, 2-甲氧基- 和 2,3,5,7-四氯托酮 7a–c 得到甘菊环 衍生物8和9的产率适中。另一方面，反应 [2-乙氧基-3-(乙氧基羰基)丙-2-亚乙烯基]三苯基正膦 6 与 托酮 7a,c 导致形成甘菊酯 10 和 11 产率低，而使用托品酮 7b 则不产生甘菊环和底物 7b被恢复。为了深入了解机制途径， 正膦 4 和 6 与氘化托酮 14a,b 的反应 是化合物 7a,b 相应的三氘代衍生物，有 也被研究过。此外，化合物4还与 5-(二甲基氨基亚甲基)环戊-1,3-二烯甲醛 33 得到 6-乙氧基甘菊环37，产率中等。
• On the reactions of (vinylimino)phosphoranes and related compounds. Part 30. Short new synthesis of 5-azaazulene derivatives. Some comments on reactivities of (vinylimino)phosphoranes
  作者：Makoto Nitta、Yukio Iino、Satoshi Mori、Tohru Takayasu

  DOI：10.1039/p19950001001

  日期：——

  A short new synthesis of phenyl-substituted and annulated 5-azaazulene (cyclopenta[c]azepine) derivatives 15–18 consists of the reaction of [(1-phenylvinyl)imino]- and benz-annulated [(cycloalkenyl)imino]-phosphoranes 8–11 with 5-(dimethylaminomethylene)cyclopenta-1,3-dienecarbaldehyde 1 in an enamine alkylation (Michael addition) process, subsequent proton migration–ketonization, and condensation

  苯基取代的和环化5- azaazulene（环戊二烯并[的简短新合成Ç ]氮杂）衍生物15 - 18由[（1-苯基乙烯基）亚氨基]的反应的-和苯并-环[（环烯基）亚氨基] -phosphoranes 8 - 11 5-（二甲氨基亚甲基）环戊二烯基-1,3- dienecarbaldehyde 1中的烯胺烷基化与所述膦亚胺部分（氮杂Wittig反应）的甲酰基的（迈克尔加成）处理，随后的质子迁移酮化，并冷凝。在另一方面，醛的反应1与（vinylimino）正膦12 - 14，其具有在相对于氮原子的α位没有苯基，由一个分子内氮杂Wittig反应或醛的取代反应的1与正膦12 - 14和随后水解，得到5-（氨基亚甲基）环戊二烯-1- ，3-二烯甲醛19及其衍生物20和21。在选择性的上下文中膦的反应观察到的8 - 11和12 - 14用醛1，分别对化合物MNDO计算1和12A，12B以及在模型化合物8C
• EDELMANN, F.;BEHRENS, U., CHEM. BER., 1984, 117, N 12, 3463-3472
  作者：EDELMANN, F.、BEHRENS, U.

  DOI：——

  日期：——
• On the reaction of azulen-2-ylmethylene(triphenyl)phosphorane. Convenient preparation of azuleno[1,2-f  ]- and azuleno[1,2-a]-azulenes and their properties
  作者：Tohru Takayasu、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/a702716h

  日期：——

  The reaction paths involve the Michael-type addition of 9 onto 10 and 14, subsequent proton migration to regenerate the phosphorane moiety, intramolecular condensation of the formyl and carbonyl groups (Wittig reaction) and aromatization. In order to gain insight into the mechanism, PM3 calculations on compounds 9, 10 and 14 as well as on the related compound, (azulen-2-ylimino)tributylphosphorane,

  新型的Azulen-2-基甲基（三苯基）溴化phosph已被证明是一种快速合成新环的合成子，导致形成azulenoazulenes。的碱处理鏻溴化物产生的薁-2- ylmethylenephosphorane 9原位和随后的反应用5-（二甲氨基亚甲基）环戊二烯-1,3- dienecarbaldehyde 10和2- chlorotropone 14次，得到未经取代的azuleno [1,2 ˚F ] -和阿苏莱诺[1,2- a] -azulenes 1和2。还进行了9与2-氯-3,5,7-三苯并异戊四烯酮的反应，以阐明导致形成2的反应路径。该反应路径涉及将9的迈克尔型加成到10和14上，随后质子迁移以再生磷烷部分，甲酰基和羰基的分子内缩合（维蒂希反应）和芳构化。为了深入了解该机理，已对化合物9、10和14以及相关化合物（azulen-2-ylimino）三丁基磷烷进行了PM3计算。基于前