(BDI)2Ca | 468058-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (BDI)2Ca
• 英文别名: [Ca(DippNacnac)2]
• CAS: 468058-88-0
• 化学式: C₅₈H₈₂CaN₄
• 分子量: 875.394
• InChiKey: BUBOPIATCLUDLY-RQCCJKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [{(DippNacnac)CaI(OEt2)}2] 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (BDI)2Ca
  参考文献：
  名称：

  β-二甲双胍稳定的镁（I）二聚体和镁（II）氢化物配合物：合成，表征，加合物形成和反应性研究

  摘要：

  一系列具有不同空间体积和密度的β-二酮化合物的碘化镁（II）配合物的制备和表征，[[ArNCMe）2 CH] -（Ar =苯基，（Ph Nacnac），mesityl（Mes Nacnac ）或2,6-二异丙基苯基（Dipp，Dipp Nacnac）），[（DippNC t Bu）2 CH] -（t Bu Nacnac）和[（DippNCMe）（Me 2 NCH 2 CH 2 NCMe）CH] -（Dmeda Nacnac）被报道。络合物[（Ph Nacnac）MgI（OEt 2）]，[（Mes Nacnac）MgI（OEt 2）]，[（Dmeda Nacnac）MgI（OEt 2）]，[（Mes Nacnac）MgI（thf）]，[（Dipp Nacnac）MgI（thf）]，[（t Bu Nacnac） MgI]和[（t Bu Nacnac）MgI（DMAP）]（DMAP = 4-二甲

  DOI：

  10.1002/chem.200902425

文献信息

• Calcium Hydride Catalyzed Highly 1,2‐Selective Pyridine Hydrosilylation
  作者：Julia Intemann、Heiko Bauer、Jürgen Pahl、Laurent Maron、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.201501072

  日期：2015.8.3

  difference in the dearomatization of pyridines by Mg or Ca complexes could be explained by DFT theory and was utilized in catalysis. Whereas hydroboration of pyridine with pinacol borane with a calcium hydride catalyst gave only minor conversion, the hydrosilylation of pyridine and quinolines with PhSiH3 yields exclusively 1,2‐dihydropyridine and 1,2‐dihydroquinoline silanes with 80–90 % conversion. Similar

  氢化钙络合物（DIPPnacnac-CaH·THF）2与吡啶的反应比相应的氢化镁络合物（DIPPnacnac = [（2,6‐ i Pr 2 C 6 H 3）NC（Me） ] 2CH）。在一系列吡啶，甲基吡啶和喹啉底物的情况下，观察到氢化物配体向2位的独家转移，并且在较高温度下也没有发现1,2→1,4异构化。杂合剂产品DIPPnacnac-Ca（1,2-dihydropyridide）⋅（吡啶）显示出快速的配体交换成均配钙复合物，因此无法分离。异喹啉的氢化钙还原得到良好限定的均配型产品，可通过X射线衍射来表征：钙（1,2- dihydroisoquinolide）2 ⋅（异喹啉）4和Ca 3（1,2- dihydroisoquinolide）6 ⋅（异喹啉）6。镁或钙配合物使吡啶脱芳香化反应中的显着选择性差异可以用DFT理论解释，并用于催化。吡啶与频哪醇硼烷在氢化钙催化剂上进行硼氢化处理仅
• Multimetallic Alkaline-Earth Hydride Cations
  作者：Lucia Garcia、Mary F. Mahon、Michael S. Hill

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00493

  日期：2019.10.14

  β-diketiminato (BDI) magnesium and calcium hydrides with [(BDI)Mg]+[AlOC(CF3)3}4]− provide ionic multimetallic hydride derivatives, which have been characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. The exclusively magnesium centered species comprises a cation in which two [(BDI)Mg]+ units are connected by a single μ2-bridging hydride. In contrast, the greater lability of the calcium-containing system

  二聚体β-二酮亚氨基（BDI）镁和氢化钙与[（BDI）Mg] + [Al OC（CF 3）3 } 4 ] -的反应提供了离子多金属氢化物衍生物，其特征在于单晶X-射线衍射分析。的排他镁居中物质包括其中两个[（BDI）的Mg]阳离子+单元由单个μ连接2 -bridging氢化物。相反，通过分离环状杂三金属物种，强调了含钙体系的更大不稳定性，其中环状CaH 2部分由苯分子和[（BDI）Mg} 2 H的芳基取代基配位]+阳离子。尽管所得晶体学上表征的乙烯基二镁阳离子平衡成溶液中的中性和离子物种的复杂混合物，但均金属的二镁物种显示出比与中性[（BDI）MgH] 2更好的与二苯基乙炔反应的能力。对两种用于1-己烯和二苯乙炔的硅氢加成反应的系统的初步评估表明，[（BDI）MgH] 2的催化性能较差。
• Reactions of β-Diketiminate-Stabilized Calcium Amides with 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN)
  作者：Anthony G. M. Barrett、Mark R. Crimmin、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/om070083t

  日期：2007.7.30

  The reaction of a β-diketiminate-stabilized calcium diphenylamide with the dialkylborane 9-BBN allows the synthesis of a β-diketiminate-stabilized calcium borohydride along with an amidoborane reaction coproduct via a likely σ-bond metathesis mechanism.

  β-二酮稳定的二苯基酰胺钙与二烷基硼烷9-BBN的反应可以通过可能的σ键易位机理合成β-二酮稳定的硼氢化钙以及酰胺基硼烷反应副产物。
• Dehydrohalogenation of halobenzenes and C(sp3)-X (X = F, OPh) bond activation by a molecular calcium hydride
  作者：Andrew S.S. Wilson、Michael S. Hill、Mary F. Mahon、Chiara Dinoi、Laurent Maron

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131931

  日期：2021.2

  Both systems invoke an SNAr-type displacement of the halide, via barriers (in the range 32–34 kcal mol−1 for C6H5Br and 31.1–32.9 kcal mol−1 for C6H5Cl), which vary only marginally during the transformation of the initial hydride and halide-hydride intermediates. The isolation of the calcium hydride-chloride is ascribed, therefore, to its more rapid crystallisation and depletion from solution. Also

  分子氢化钙[（BDI）CaH] 2（BDI = HC （Me）CN-2,6-i-Pr 2 C 6 H 3 } 2）影响C 6 H 5 X（X = I，Br）提供苯和相应的二聚卤化钙，[（BDI）CaX] 2。尽管没有区别与氟苯的类似反应，但是观察到了氯苯的类似氢化，尽管该过程产生的氢化钙-氯化钙为含碱土金属的产物。通过密度泛函理论（DFT）计算对基于溴化物和氯化物的过程进行评估，表明该反应在整个二聚体钙结构得以保留的情况下发生。两个系统调用小号Ñ卤化物的氩型位移，通过障碍（范围在32-34千卡摩尔-1对C 6 H ^ 5 Br和31.1-32.9千卡摩尔-1对C 6 H ^ 5Cl），其在初始氢化物和卤化物-氢化物中间体的转化过程中仅略有变化。因此，将氢化钙氯化物的分离归因于其从溶液中更快的结晶和消耗。还报道了[（BDI）CaH] 2与α，α，α-三氟甲苯和苯甲醚的反应性，分别产生了相应
• Synthesis of Molecular Phenylcalcium Derivatives: Application to the Formation of Biaryls
  作者：Kyle G. Pearce、Chiara Dinoi、Michael S. Hill、Mary F. Mahon、Laurent Maron、Ryan S. Schwamm、Andrew S. S. Wilson

  DOI：10.1002/anie.202200305

  日期：2022.4.25

  calcium phenyls are accessible from the reaction of Ph2Hg and [(BDI)CaH]2. The compounds were shown to react with bromoarenes through a direct SNAr displacement of halide, leading to the uncatalyzed formation of biaryl molecules.

  Ph 2 Hg 和 [(BDI)CaH] 2反应可得到可分离且烃溶性的β-二酮亚胺钙苯基。这些化合物通过卤化物的直接 S N Ar 置换与溴代芳烃反应，导致非催化形成联芳基分子。