propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-α-D-glucopyranoside | 188605-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-prop-2-ynoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 188605-65-4
• 化学式: C₂₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 422.596
• InChiKey: MGXQFYGBOFBFHM-VXNXHJTFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 碘 、 乙酰化葡萄烯糖 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Acetic acid (R)-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-furan-2-yl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Some Unexpected Reactivity of Propargyl 2,3-Dideoxy-2-en-α-D-glucopyranoside Derivatives

  摘要：

  The formation of (2R) 1-[(t-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-furanylethanol (4) and anhydro sugar 13 from propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-alpha-D-glucopyranoside (1) and propargyl 4-O-allyl-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-alpha-D-glucopyranoside 10, respectively, is described.

  DOI：

  10.1080/00397919708004193
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 prop-2-yn-1-yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Some Unexpected Reactivity of Propargyl 2,3-Dideoxy-2-en-α-D-glucopyranoside Derivatives

  摘要：

  The formation of (2R) 1-[(t-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-furanylethanol (4) and anhydro sugar 13 from propargyl 6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-alpha-D-glucopyranoside (1) and propargyl 4-O-allyl-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-en-alpha-D-glucopyranoside 10, respectively, is described.

  DOI：

  10.1080/00397919708004193

文献信息

• Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †
  作者：David R. Kelly、Mark R. Picton

  DOI：10.1039/b000661k

  日期：——

  A general strategy for catalytic tin radical mediated, radical cascade reactions is proposed in which three rings are constructed in a single step. The initial step in the tricyclisation process has been examined using 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides bearing unsaturated substituents at the 1-O and/or 4-O-positions. Substrates for cyclisation of substituents at the 1-O-position were prepared by a novel zinc chloride catalysed Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with unsaturated alcohols, whereas substrates for cyclisation of substituents at the 4-O-position were prepared by alkylation or acylation of ethyl 6-O-protected 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides. Propargyl substituents cyclise efficiently, but propenyl substituents less so. Propioloyl substituents undergo hydrostannylation without cyclisation.

  提出了一种催化锡自由基介导的自由基级联反应的一般策略，其中在一步中构建了三个环。三环化过程的初始步骤是使用在1-O和/或4-O位具有不饱和取代基的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行研究。用于1-O位取代基环化的底物是通过一种新型的氯化锌催化的Ferrier重排反应，将三-O-乙酰化的D-葡糖醛与不饱和醇反应而制备的，而用于4-O位取代基环化的底物则是通过烷基化或酰基化反应，对乙基6-O-保护的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行处理。丙炔基取代基能有效环化，但丙烯基取代基则较差。丙炔酰基取代基在没有环化的情况下经历了氢锡化反应。