4-(2,2,2-trifluoroacetylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 61948-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-(2,2,2-trifluoroacetylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)acetamide
• CAS: 61948-16-1
• 化学式: C₁₁H₁₉F₃N₂O
• mdl: MFCD03138965
• 分子量: 252.28
• InChiKey: KHSBEFUAAXINMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.909
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2,2-trifluoroacetylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 铜 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-((2-nitrobenzyloxy)methoxy)piperidin-4-yl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  带有保护性一氧化氮自旋标记的胞嘧啶亚磷酰胺：全长TAR RNA的合成以及在线探测和EPR光谱研究

  摘要：

  对RNA的EPR研究由于与三氧化氮自旋标记的化学性质有关的三个主要障碍而变得复杂：寡核苷酸是化学合成的分解，在酶链连接过程中进一步降解，以及由于标记的空间需求而未检测到的构象平衡变化。本文提出了针对所有三个问题的可能解决方案：用于硝基氧的2-硝基苄氧基甲基保护基团，在化学RNA合成的所有条件下均稳定，并且可以光化学方式除去。通过仔细选择连接位点和夹板寡核苷酸，在装配有两个受保护的氮氧化物基团的全长HIV-1 TAR RNA的组装中实现了高产量。在不存在和存在精氨酸酰胺的情况下，对自旋标记的TAR的PELDOR测量表明，配体结合的螺旋间运动被阻止。最终，通过在线探测，即使是自旋标记的存在，即使构象上的微小变化都可以被高灵敏度地检测到。

  DOI：

  10.1002/chem.201800167
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-4-(2,2,2-trifluoroacetamido)piperidinium trifluoroacetate 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-(2,2,2-trifluoroacetylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  重温乙腈中 TEMPOH 类似物的电化学

  摘要：

  以 1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 (TEMPOH) 为代表的羟胺作为活性物质广泛参与各种化学和电化学氧化。TEMPOH 的电化学行为对于理解 TEMPO 介导的氧化还原序列的机制至关重要。然而，与对水溶液中 TEMPOH 电化学的大量研究相比，其氧化电位E ox的唯一值据报道，有机溶液中的 (TEMPOH) 为 0.7 V（相对于乙腈中的 Fc），这似乎与实验观察到的 TEMPOH 容易氧化相矛盾。在此，重新研究了 TEMPOH 衍生物在乙腈中的电化学，其氧化电位（约 0 V）比文献中的小得多。酸/碱效应和动力学研究为这些新值提供了可信度。这种 0.7 V 的能量差异促使我们重新审视从旧值推导出的 TEMPOH 的热力学性质和氧化机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02537

文献信息

• Oxidative Amide Coupling from Functionally Diverse Alcohols and Amines Using Aerobic Copper/Nitroxyl Catalysis
  作者：Paige E. Piszel、Aristidis Vasilopoulos、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/anie.201906130

  日期：2019.8.26

  The aerobic Cu/ABNO catalyzed oxidative coupling of alcohols and amines is highlighted in the synthesis of amide bonds in diverse drug-like molecules (ABNO=9-azabicyclo[3.3.1]nonane N-oxyl). The robust method leverages the privileged reactivity of alcohols bearing electronegative hetero- atoms (O, F, N, Cl) in the β-position. The reaction tolerates over 20 unique functional groups and is demonstrated

  醇和胺的需氧Cu / ABNO催化的醇和胺的氧化偶联在不同药物样分子（ABNO = 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷N-氧基）中酰胺键的合成中得到了强调。稳健的方法利用了在β位带有负电性杂原子（O，F，N，Cl）的醇的特权反应性。该反应可耐受20多个独特的官能团，并在空气中以15 mmol的规模进行了证明。催化剂的立体约束使得在仲胺存在下伯胺的化学选择性酰胺化成为可能。所有催化剂组分都是可商购的，并且反应在温和的条件下进行，并且在两个反应伙伴中都保留了立构中心，而仅产生副产物水。