E-butan-2-one semicarbazone | 75039-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: E-butan-2-one semicarbazone
• 英文别名: butanone semicarbazone；Methyl ethyl ketone semicarbazone；[(E)-butan-2-ylideneamino]urea
• CAS: 75039-23-5
• 化学式: C₅H₁₁N₃O
• 分子量: 129.162
• InChiKey: TYLYPMBEMALHLV-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  67.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-butan-2-one semicarbazone 在 lead(IV) acetate 、 oxonium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-acetoxy-5-ethyl-2,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
  参考文献：
  名称：

  2-酰氧基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉的热解。羰基叶立德的优选环回复和快速 1,4-sigmatropic 叶立德重排的证据

  摘要：

  2-酰氧基-2,5,5-三烷基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉在 80 °C 苯溶液中的热解以高产率提供酰氧基取代的烯醇醚（半酰基）。这种恶二唑啉的顺式：反式异构体的混合物提供了几乎相同比例的异构半酰基化合物的混合物。这些和其他结果在恶二唑啉环还原为羰基叶立德方面是合理的，这些羰基叶立德在其生命周期内不平衡，主要经历 1,4-σ 迁移。还观察到叶立德部分碎裂成酸酐和卡宾。一致的机制解释包括协调的表面 (4π + 2π) 环回复，即在 C-1 或 C-3 上放置一个大的叶立德取代基，优先在外。对将乙酰氧基置于内位 C-1 的环逆转的较小偏好，当 C-1 处烷基的空间效应较小时，可以推断出。整体 1,4-H 偏移的可能性是连续 1,7-antarafacial 和 1...

  DOI：

  10.1139/v89-271

文献信息

• Interactions of Rh(III)−Dihydrido−Bis(phosphine) Complexes with Semicarbazones
  作者：Maria B. Ezhova、Brian O. Patrick、Kapila N. Sereviratne、Brian R. James、Francis J. Waller、Michael E. Ford

  DOI：10.1021/ic0489185

  日期：2005.3.1

  Interaction of cis,trans,cis-[Rh(H)2(PR3)2(acetone)2]PF6 complexes (R = aryl or R3 = Ph2Me, Ph2Et) under H2 with E-semicarbazones gives the Rh(III)-dihydrido-bis(phosphine)-semicarbazone species cis,trans-[Rh(H)2(PR3)2R'(R' ')C=N-N(H)CONH2}]PF6, where R' and R' ' are Ph, Et, or Me. The complexes are generally characterized by elemental analysis, 31P1H} NMR, 1H NMR, and IR spectroscopies, and MS.

  顺式，反式，顺式-[Rh（H）2（PR3）2（丙酮）2] PF6配合物（R =芳基或R3 = Ph2Me，Ph2Et）在H2下与E-半咔唑酮相互作用得到Rh（III）-二氢-双（膦）-半脲类顺式，反式-[Rh（H）2（PR3）2 R'（R''）C = NN（H）CONH2}] PF6，其中R'和R''为Ph ，等等或我。通常通过元素分析，31P 1H} NMR，1H NMR和IR光谱以及MS来表征配合物。三种PPh3配合物的X射线分析表明，亚氨基-N原子和羰基-O原子螯合了E-半咔唑酮。相比之下，[Rh（H）2（PPhMe2）2（丙酮）2] PF6与苯乙酮半卡巴gives的相应反应可得到原金属化的半卡巴zone物种顺式-[RhH（PPhMe2）2 o-C6H4（Me）C = NN（H）CONH2}] PF6。还报道了E-苯乙酮半卡巴zone的X射线结构。铑催化的
• Interaction of rhodium(i) bisphosphine complexes with semicarbazones to give orthometallated rhodium(iii) complexes
  作者：M. B. Ezhova、B. O. Patrick、B. R. James、M. E. Ford、F. J. Waller

  DOI：10.1023/b:rucb.0000019890.55972.90

  日期：2003.12

  and mass-spectrometry. The PPh3-containing complex with R" = Me, structurally characterized by X-ray analysis, reveals coordination of the semicarbazone by the ortho-C atom, the imine-N atom, and the amide-carbonyl group. For a semicarbazone containing no Ph group, the rhodium(i) complex [Rh(PR3)2(Et(Me)C=N—N(H)CONH2)]PF6, containing the η2-semicarbazone bonded via the imine-N and carbonyl, is formed

  顺式-[Rh(PR3)2(Solv)2]PF6 配合物（R = Ar 或 R3 = Ph2Me，Solv — 溶剂）在 Ar 下与在亚胺-C 原子上带有苯基的缩氨基脲相互作用得到铑(iii )-氢化-双(膦)-原金属化缩氨基脲类 [RhH(PR3)2(o-C6H4(R")C=N-N(H)CONH2}]PF6 (R" = Me 或 Et)，它们是通常通过元素分析、31P1H} 和 1H NMR 光谱以及质谱进行表征。含有 R" = Me 的 PPh3 配合物，通过 X 射线分析进行结构表征，揭示缩氨基脲与邻位 C 原子的配位、亚胺-N原子和酰胺-羰基。对于不含Ph基团的缩氨基脲，铑(i)络合物[Rh(PR3)2(Et(Me)C=N-N(H)CONH2)] PF6 包含通过亚胺-N 和羰基键合的 η2-缩氨基脲。尝试氢化复合物中的 C=N 部分或催化氢化缩氨基脲均未成功。
• Thermolysis of 2-acyloxy-Δ³-1,3,4-oxadiazolines. Evidence for a preferred sense of cycloreversion to carbonyl ylides and for fast 1,4-sigmatropic ylide rearrangement
  作者：Michael W. Majchrzak、John Warkentin

  DOI：10.1139/v89-271

  日期：1989.11.1

  Thermolysis of 2-acyloxy-2,5,5-trialkyl-Δ3-1,3,4-oxadiazolines in benzene solution at 80 °C furnishes acyloxy-substituted enol ethers (hemiacylals) in high yield. Mixtures of cis:trans isomers of such oxadiazolines afford mixtures of isomeric hemiacylals in nearly the same ratio. Those and other results are rationalized in terms of cycloreversion of the oxadiazolines to carbonyl ylides that are not

  2-酰氧基-2,5,5-三烷基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉在 80 °C 苯溶液中的热解以高产率提供酰氧基取代的烯醇醚（半酰基）。这种恶二唑啉的顺式：反式异构体的混合物提供了几乎相同比例的异构半酰基化合物的混合物。这些和其他结果在恶二唑啉环还原为羰基叶立德方面是合理的，这些羰基叶立德在其生命周期内不平衡，主要经历 1,4-σ 迁移。还观察到叶立德部分碎裂成酸酐和卡宾。一致的机制解释包括协调的表面 (4π + 2π) 环回复，即在 C-1 或 C-3 上放置一个大的叶立德取代基，优先在外。对将乙酰氧基置于内位 C-1 的环逆转的较小偏好，当 C-1 处烷基的空间效应较小时，可以推断出。整体 1,4-H 偏移的可能性是连续 1,7-antarafacial 和 1...

表征谱图